專利名稱：一種包含人造骨成分的填齲用組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種包含人造骨成分的填齲用組合物，屬于A61K醫用、牙科 用配制品領域。
技術背景牙科復合樹脂材料目前多由生產廠家配置為單糊劑型或雙糊劑型供臨床 使用。單糊劑配方的牙科復合樹脂材料也稱可見光固化復合樹脂(VLC)，是 用特定波長和強度的可見光來引發聚合反應。過去的產品多為紫外光(UV ) 固化材料。雙糊劑型復合樹脂材料可以經混合后自凝，也可以經混合后應用可 見光達到雙重固化。當前國際市場上出現的復合樹脂配方有50多種，它們可 分為不同的類別，并在組成和性能上存在較大的差異。生產廠家所公布的牙科 復合樹脂材料其成分介紹通常較粗略，重要的資料則需通過化學分析才能獲 得。牙科復合樹脂材料的基本組成包括樹脂基質、無機填料、聚合固化引發 物質、阻聚劑以及著色劑；樹脂基質的作用是賦予可塑性、固化特性和強度， 常用的樹脂基質是多官能團甲基丙烯酸酯單體，多官能團甲基丙烯酸酯單體涉 及種類繁多的同類化學物質，牙科復合樹脂材料中實際常用的多官能團甲基丙 烯酸酯單體是綜合考慮了各方面因素的選擇，具體例如BIS-GMA、 UDMA以及TEGDMA，其中的BIS-GMA、 UDMA或它們的組合具有較高粘度，而 TEGDMA更多地是為降低粘度作為稀釋劑來加入到BIS-GMA、 UDMA或它們的組合中；無機填料的作用是增加強度和耐磨性，常用的無機填料諸如石英粉、 二氧化硅粉、玻璃粉；聚合固化引發物質的作用是引發單體聚合固化，聚合固 化引發物質通常包括引發劑和共引發劑，所述引發劑和共引發劑對于化學固化 的情形可以分別是過氧化物和叔胺，過氧化物具體例如BPO，叔胺具體例如DHET，目前，可見光固化的方式漸趨主流，對于利用可見光照射進行樹脂固化 的情形，所述引發劑和共引發劑可以分別是樟腦醌和叔胺；阻聚劑的作用是維 持有效使用期，所述阻聚劑多為酚類；著色劑的作用是賦予天然牙色澤，所述 著色劑諸如鈦白、鉻黃。上文中涉及的縮寫符號BIS-GMA代指雙酚A甲基丙 烯酸縮水甘油酯；縮寫符號UDMA代指氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯；縮寫符 號TEGDMA代指雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯；縮寫符號BPO代指過氧化 苯甲酰，過氧化苯甲酰又名過氧化二苯甲酰；縮寫符號DHET代指N,N-二羥 乙基對甲苯胺。以上所列舉的各種相關物質的中文名稱及英文字母縮寫符號所 指的技術含義，對于牙科專業技術人員而言，其技術含義是公知的。在牙科復合樹脂各成分中，為增加強度和耐磨性而加入的無機填料多采用 無定形顆粒，它在復合樹脂中所能發揮的作用類似于球形顆粒，在經聚合反應 固化之后的牙科復合樹脂的表面層，無定形顆粒與樹脂基體之間的結合面較 小，錨固力因而較弱，容易在摩擦過程中剝落，這一因素使無定形顆粒在提升 牙科復合樹脂耐磨性方面的作用打了折扣，另一方面，在固化之后的牙科復合 樹脂本體內，無定形顆粒的大體上粗略近似于球形的形貌，對于牙科復合樹脂 的強韌化貢獻也因沒有充分兼顧到拔出增韌機制而有了一些欠缺。為充分地利用拔出增韌機制來強韌化牙科復合樹脂，近年來，長徑比很高 的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須以及硼酸鋁晶須等作為值得考慮的無機 填料，得到一些研發人員的關注，無疑，這一類長徑比很高的無機填料若能均 勻地混入樹脂中，將對牙科復合樹脂的強韌化提供一個正面的助益，但是，長 徑比很高的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須以及硼酸鋁晶須等因其固有的 物理形貌而難于均勻地混入樹脂基體中，換句話說，均勻混合成為一道不易逾 越的障礙，這一因素，使得長徑比很高的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須 以及硼酸鋁晶須等無機材料在牙科復合樹脂中的應用沒能得以充分地、全面地 施展，關于這一點，在齲洞填充用牙科復合樹脂材料領域中表現得尤為明顯。發明內容本發明所要解決的技術問題是，針對現有牙科復合樹脂耐磨性能及強韌性 能亟待進一步提高的技術發展現實要求，研發出一種新的牙科用樹脂組合物， 該牙科用樹脂組合物既要顧及耐磨性的提高，還要兼顧到拔出增韌機制對強韌 化的正面助益，同時，在制備、生產該牙科用樹脂組合物的階段中，為增加耐 磨性及強韌性而加入其間的無機填料其相關成分應當能夠容易地與組合物其 它成分均勻混合，避免出現所述混合障礙。本發明通過如下方案解決所述技術問題，該方案提供的是一種包含人造骨 成分的填齲用組合物，該組合物中各成分的重量百分含量如下 樹脂單體8% 70%; 稀釋劑5% 25%;光引發劑0.25% 2%; 共引發劑0.5% 3%; 改性后的無機納米填料20% 85%;其中，所述改性后的無機納米填料是由納米無機粉體經硅烷偶聯劑處理，并經干燥、粉碎之后形成的粉體物質；所述納米無機粉體內含有占納米無機粉 體重量的重量百分數為10% 80%的短棒狀納米羥基磷灰石；所述短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度小于100納米，以及，短棒狀納米羥基磷灰石的長徑 比分布在2與6之間。組合物內所含有的短棒狀納米羥基磷灰石成分，就是本案所述人造骨成分。所述短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度可以是小于100納米的任意選定 寬度，但是，短棒狀納米羥基磷灰石徑向寬度的優選值是介于5納米與30納米之間；短棒狀納米羥基磷灰石的長徑比可以是分布在2與6之間任意選定值， 但是，進一步優選的短棒狀納米羥基磷灰石的長徑比其范圍分布在2與4之間。所述樹脂單體包括低分子量單體形態以及由低分子量單體經低度聚合后 的分子量略大的單體形態即所謂寡聚體形態，所述樹脂單體其分子量的優選值 介于200 5000;所述樹脂單體是多官能團甲基丙烯酸酯類物質，多官能團 甲基丙烯酸酯單體涉及種類繁多的同類化學物質，這類物質在聚合固化引發物 質的引發作用下都很容易實現快速的單體間聚合固化，所述樹脂單體優選材料 為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者 組合；由于上述優選的單體即雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲 基丙烯酸酯等類物質有較高的粘度，為便于無機納米填料的加入操作及制成成 品的實際應用，組合物中稀釋劑成分是必須的，稀釋劑的存在可以降低復合樹 脂糊劑的粘度，適于本案目的的稀釋劑可選物質較多，所述稀釋劑優選材料為 雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中 的一種或一種以上的組合。所述稀釋劑在參與交聯固化反應方面與所述雙酚A 甲基丙烯酸縮水甘油酯以及氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯等物質并無太大差異， 用稀釋劑一詞進行區別，主要在于，這一類物質從功能上看更明顯地是為降低 粘度而加入的成分。本案牙科用樹脂組合物，即包含人造骨成分的填齲用組合物，適用于光輻 射引發固化交聯反應的應用方式，光引發劑優選樟腦醌，共引發劑優選甲基丙 烯酸二甲氨乙酯。硅烷偶聯劑用于納米無機粉體的表面改性，可適用于本案目的的市售的硅 烷偶聯劑有多種，具體例如KH-550、 KH-560、 KH-570等，綜合多方面因 素，所述硅烷偶聯劑優選醫用級的KH-570 ，上述各種市售硅烷偶聯劑的操 作使用條件各相應廠家均有介紹，各類市售硅垸偶聯劑的操作使用條件是公知 的。上文已述及，本案所述納米無機粉體內含有占納米無機粉體重量的重量百 分數為1。/。 80。/。的短棒狀納米羥基磷灰石；所述無機納米填料的其余成分可 以允許是其它的任意選定的適用的無機材料；所述無機納米填料的其余成分的 優選材料至少是以下材料的一種生物玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、 硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉，當然，也可以是兩種或兩種以上的所列備選材料 的組合。本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物，當然也是一種牙科復合樹脂材料。本案所涉短棒狀納米羥基磷灰石的制備技術，可以參照相關科技文獻，所 述相關科技文獻例如 一篇題為"短棒狀納米輕基磷灰石的濕法合成及表征"的論文，該論文發表在2002年4月出版的中國"硅酸鹽學報"第30巻第2 期雜志，該論文詳細地描述了短棒狀納米羥基磷灰石的一種制備技術，該論文 的作者是西安交通大學金屬材料強度國家重點實驗室的郭大剛等。本案所涉其它相關試劑及材料均有成品市售；所涉其它相關試劑及材料也 可利用相關專業高科公司有償提供的對應制備技術來制備獲取；當然，所涉其 它相關試劑及材料還可以通過向相關專業高科公司定制成品的方式來取得。本案牙科用樹脂組合物當然還可以包括一些其它成分，所述其它成分例如 適量的阻聚劑，適量的阻聚劑可以維持牙科用樹脂組合物的有效使用期，所述 阻聚劑可選用酚類物質，阻聚劑成分不是必需的；所述其它成分還例如適量的 著色劑，適量的著色劑可以賦予固化后的牙科用樹脂組合物以天然牙色澤，適 于此目的的可選著色劑諸如鈦白及鉻黃等，所述著色劑成分不是必需的。本發明的優點是，所述牙科用樹脂組合物內含有短棒狀納米羥基磷灰石成 分，短棒狀納米羥基磷灰石成分是本案關鍵性的用于增加耐磨性能、增加強韌 性能的材料成分，短棒狀納米羥基磷灰石具有類似于人體自然牙齒的硬度，并 且，在應用中固化之后的復合樹脂表層構造里，短棒狀納米羥基磷灰石的棒狀形貌，也使得位于表面層上的短棒狀納米羥基磷灰石能夠比圓形顆粒或無定形 顆粒有更多機會較深地植入復合樹脂基體內，換句話說，位于表面層上的短棒 狀納米羥基磷灰石與復合樹脂基體之間的結合力相對而言更為強固，這一因 素，使得位于表面層上的短棒狀納米羥基磷灰石在使用之中不易被摩擦力量所 剝落，位于表面層上的短棒狀納米羥基磷灰石因此能夠更長久地錨固在復合樹 脂上，更長久地發揮其高硬度所帶來的對增加耐磨性的正面助益，也就是說， 這有助于降低復合樹脂的磨耗速度；另一方面，在應用中固化之后復合樹脂基 體內部，彌散于其間的大量的短棒狀納米羥基磷灰石對彎曲、變形以及斷裂變 化有比較強的抗力，這很大程度上源自于拔出增韌效應，這一因素有助于提高復合樹脂的韌性；并且，具有上述兩方面正面助益的短棒狀納米羥基磷灰石還因其具有長徑比較小的短棒狀的形貌，相對而言，在制備過程中比較容易與本 案組合物的其它成分均勻混合，換言之，制備過程中不易出現混合障礙。
具體實施方式
實施例1 :稱取10.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，50.00克鋇鍶硼玻璃粉，以 及，40.00克硼鋁玻璃粉，通過機械攪拌的方式將以上三種成分進行均勻混合， 制成總重為100.00克的含多種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀 納米羥基磷灰石的徑向寬度小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿 足所述徑向寬度限定及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。將2.50克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入40毫升 水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為70比30，隨后，加入22.00克的上 述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后，在5(TC 溫度下反應24小時，移至烘箱，在8(TC下烘干10小時，然后，用所述水醇 溶液洗滌，再于10CTC下烘干10小時，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無 機粉體，備用，備用量略微大于需要量。在70.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯中加入5.00克雙甲基丙烯酸二 縮三乙二醇酯稀釋，攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成 的樹脂基質與2.00克樟腦醌以及3.00克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混 合，攪拌混合均勻后，在其中加入20.00克的本例所述的改性后的納米無機粉 體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用10分鐘，將 混合物置于真空干燥器中，真空處理24小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其 它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在避 光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。實施例2:稱取80.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，20.00克鋇鍶硼玻璃粉，通 過機械攪拌的方式將以上三種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含 多種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度 小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬度限定及長徑 比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。將2.00克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入400毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為5比95，隨后，加入87.00克的上述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在icxrc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干2小時，后升溫至icxrc繼續烘干5小時，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。取8.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入6.25克雙甲基丙烯 酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件 下，將制成的樹脂基質與0.25克樟腦醌以及0.50克甲基丙烯酸二甲氮乙酯進 行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入85.00克的本例所述的改性后的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用2小 時，將混合物置于真空干燥器中，真空處理10小時，除去混合物內夾雜的氣 泡及其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。實施例3:稱取45.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，25.00克鋇鍶硼玻璃粉，以 及，10.00克鍶玻璃粉，以及，10.00克硼鋁玻璃粉，以及，10.00克市售的鋇 鋁玻璃粉，通過機械攪拌的方式將以上多種成分進行均勻混合，制成總重為 100.00克的含多種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰 石的徑向寬度小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬 度限定及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。將10.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為2.4比1.0，隨后，加入55.00克 的上述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至icxrc繼續烘干5小時，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。取39.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入5.59克雙甲基丙 烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條 件下，將制成的樹脂基質與1.16克樟腦醌以及1.75克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入52.50克的本例所述的改性后的 含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后， 超聲波作用45分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理16小時，除去混 合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。 實施例4:稱取30.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，30.00克鋇鍶硼玻璃粉，以 及，10.00克生物玻璃粉，以及，5.00克鍶玻璃粉，以及，5.00克硼鋁玻璃粉， 以及，20.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過機械攪拌的方式將以上多種成分進行 均勻混合，制成總重為100.00克的含多種成分的納米無機粉體，備用；其中 所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度小于100納米，其長徑比分布在2與6 之間，凡滿足所述徑向寬度限定及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均 可使用。將5.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克的上述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在1(xrc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至icxrc繼續烘干5小時，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。取40.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入25.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的 納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20 分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的 氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后， 可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。實施例5:稱取60.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，40.00克市售的鋇鋁玻璃粉， 通過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的 含兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬 度小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬度限定及長 徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。將3.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的己經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在 10(TC溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至1ocrc繼續烘干5小時，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取50.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，在其中加入15.00克二甲基丙烯 酸乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將 制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌 混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的納米無機 粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及 其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在 避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。 實施例6:稱取70.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，30.00克的鍶玻璃粉，通過 機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩 種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度小 于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬度限定及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。將3.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時，后升溫至1ocrc繼續烘干5小時，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混 合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無機 粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及 其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在 避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。 實施例7:稱取75.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，25.00克的市售的鋇鋁玻璃 粉，通過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00 克的含兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑 向寬度小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬度限定 及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。將3.00克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克的上述的己經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至icxrc繼續烘干5小時， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯、5.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該混合物 體系攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00 克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后， 在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行 機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置 于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性 雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在避光條件下， 根據慣常使用量進行成品分裝。實施例8:稱取65.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，35.00克的市售的硼鋁玻璃 粉，通過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00 克的含兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑 向寬度小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬度限定 及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。將3.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述15水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至icxrc繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取10.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。
實施例9:稱取10.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，90.00克的市售的生物玻璃粉，通過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬度限定及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。
將4.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比6.0，隨后，加入35.00克
的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在75'C溫度下反應15小時，移至烘箱，先在80。C下烘干2小時，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至icxrc繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取10.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、15.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空千燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。
實施例10:
稱取40.00克短棒狀納米羥基磷灰石，以及，60.00克的生物玻璃粉，通過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度小于100納米，其長徑比分布在2與6之間，凡滿足所述徑向寬度限定及長徑比限定的短棒狀納米羥基磷灰石材料均可使用。
將5.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比5.0，隨后，加入35.00克的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在6CTC溫度下反應20小時，移至烘箱，先在8CrC下烘干2小時，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至10crc繼續烘干5小時，千燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、5.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質，
其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述包含人造骨成分的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。
權利要求
1.一種包含人造骨成分的填齲用組合物，該組合物中各成分的重量百分含量如下樹脂單體8％～70％；稀釋劑5％～25％；光引發劑0.25％～2％；共引發劑0.5％～3％；改性后的無機納米填料20％～85％；其中，所述改性后的無機納米填料是由納米無機粉體經硅烷偶聯劑處理，并經干燥、粉碎之后形成的粉體物質；所述納米無機粉體內含有占納米無機粉體重量的重量百分數為10％～80％的短棒狀納米羥基磷灰石；所述短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度小于100納米，以及，短棒狀納米羥基磷灰石的長徑比分布在2與6之間。
2. 根據權利要求1所述的一種包含人造骨成分的填齲用組合物，其特征在于， 所述短棒狀納米羥基磷灰石的徑向寬度介于5納米與30納米之間，以及，短棒 狀納米羥基磷灰石的長徑比分布在2與4之間。
3. 根據權利要求1所述的一種包含人造骨成分的填齲用組合物，其特征在于， 所述樹脂單體的分子量范圍為200 5000;所述樹脂單體為雙酚A甲基丙烯 酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者組合；稀釋劑為雙 甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的 一種或一種以上的組合。
4. 根據權利要求1所述的一種包含人造骨成分的填齲用組合物，其特征在于， 光引發劑為樟腦醌，共引發劑為甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
5. 根據權利要求1所述的一種包含人造骨成分的填齲用組合物，其特征在于， 所述無機納米填料的其余成分至少是以下材料的一種生物玻璃粉、市售的鋇 鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉。
全文摘要
本發明涉及一種包含人造骨成分的填齲用組合物，屬于牙科用配制品領域。目前填齲用復合樹脂材料在耐磨性能以及強韌性能方面亟待提高，本案致力于解決該問題。本案組合物各成分的重量百分含量如下20％～85％的經硅烷偶聯劑表面改性的納米無機粉體；8％～70％的雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯之類樹脂單體；5％～25％的雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯之類稀釋劑；0.25％～2％的樟腦醌之類光引發劑；0.5％～3％的甲基丙烯酸二甲氨乙酯之類共引發劑；本案重點是，所述納米無機粉體內含有占其自身重量百分數10％～80％的短棒狀納米羥基磷灰石。本案組合物內的短棒狀納米羥基磷灰石有助于提高材料耐磨性能及強韌性能。
文檔編號A61K6/033GK101564358SQ200910111889
公開日2009年10月28日 申請日期2009年6月2日 優先權日2009年6月2日
發明者李榕卿 申請人:李榕卿