專利名稱：清潔組合物的制作方法
所屬領域本發明涉及清潔組合物。具體涉及溫和的個人清潔組合物，該組合物具有改進的增稠性和流變學特性、以及良好的皮膚感覺特性、漂洗特性和發泡特性，同時適用于清潔和調理皮膚和/或頭發，并且例如可以泡沫浴用制劑、浴用產品、皮膚清潔劑、手用、臉用和體用清洗劑、洗發劑等形式使用。
背景技術：
溫和的化妝品組合物應滿足以下若干條件，包括清潔性、發泡性、以及對皮膚、頭發和眼部粘膜的溫和性/低刺激性/良好的使用感。皮膚由各細胞層構成，這數層細胞包覆和防護角蛋白和膠原纖維蛋白，這些蛋白質構成皮膚結構的骨架。已知這些細胞層的最外層(即角質層)是由250的蛋白質束構成，蛋白質束周圍是80厚的層。頭發同樣具有防護性外層，包覆在頭發纖維外面，稱為護膜。陰離子表面活性劑可滲入角質層和護膜，經脫脂作用破壞膜的整體性。這種對皮膚和頭發防護層的影響會令皮膚變粗糙，并會刺激眼部，使表面活性劑最終會與角蛋白和頭發蛋白質相互作用，產生刺激作用，并且隔離作用和保水功能會喪失。
理想的美容清潔劑應溫和地清洗皮膚或頭發，不會令頭發和皮膚脫脂和/或干燥，并且不會刺激眼部粘膜或在頻繁使用后令皮膚緊繃。大多數發泡皂、浴用產品、洗發劑和皂條在這方面存在不足。
已知某些合成表面活性劑是溫和的。但多數溫和的合成表面活性劑體系的主要缺點在于當配制合成洗滌劑體系用于洗發或個人清潔時，其發泡性與高發泡(highest)洗發劑和標準條皂相比較差。因此最溫和的那些表面活性劑的發泡性很低。另一方面，采用已知的高泡陰離子表面活性劑如具有泡沫促進作用的烷基硫酸鹽能達到適宜的泡沫量，但會失去臨床皮膚溫和性。這兩點事實使得在達到發泡性和溫和性效果的配制過程中對適宜的表面活性劑的選擇需要達到一種微妙的平衡。
除用戶所需的溫和性、清潔性和發泡特性之外，在產品貯存、分銷和使用過程中，個人清潔產品具有良好的增稠性和流變學特性也很重要。
在表面活性劑體系中能達到所需的產品增稠性的水溶性聚合物是已知的，此外，對水溶性聚合物的疏水改性能改善其增稠效能。但也已知在未稀釋的水溶性表面活性劑體系中，這些經疏水改性的水溶性聚合物的增稠性會顯著降低(如在Sau和Landoll著“含水介質中的聚合物”中討論的，參見《化學進展》，第223號，第8,17,18章，J.E.Glass編)。申請人特別發現在未稀釋的水溶性表面活性劑體系中，經疏水改性的聚合物(如經疏水改性的羥乙基纖維素)不能令產品具有良好的增稠性。這里限定的“未稀釋”是指表面活性劑體系中約含大于1％重的水溶性表面活性劑。這里限定的“水溶性”是指表面活性劑的分子量約低于20000，其中表面活性劑在室溫(25℃)下以0.2％(重量)溶于水中時能形成澄清的、各向同性的溶液。
因此需要用于未稀釋的水溶性表面活性劑體系的有效的增稠體系，該體系應能使產品在貯存、分銷和使用過程中具有良好的產品增稠性和流變學特性，同時令產品具有極好的產品特性如發泡性、清潔性、漂洗性、皮膚溫和性，以及極好的皮膚使用感。
目前意外地發現了在貯存和使用條件下具有極好產品增稠性和流變學特性個人清潔組合物，其中是通過將增稠體系加入未稀釋的水溶性表面活性劑體系中得到的，該增稠體系中主要含有締合性的聚合物和極性油。此外還發現用于表面活性劑組合物中的本發明的增稠體系中，所采用增稠劑的總量明顯低于以前應用的增稠劑的用量就能達到所需的增稠效果。
申請人還發現本發明的增稠體系適用于使溫和的水溶性非離子表面活性劑(如多羥基脂肪酰胺表面活性劑)增稠。
發明概述本發明的主題是未稀釋、可發泡、易漂洗、適用于皮膚或頭發的個人清洗的清潔組合物，該組合物具有良好的增稠性和流變學特性，并且它可用作浴用產品、皮膚清潔劑和洗發劑等。本發明的一個方面是提供一種液體個人清潔組合物，其中含有(a)約0.01-15％(重量)增稠體系，該體系中主要由締合性的聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成；(b)約1-60％(重量)水溶性表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑和它們的混合物；(c)可含可不含的約0.01-5％(重量)陽離子聚合型的皮膚調理劑；以及(d)水。其中極性油的平均碳鏈長約為10-18個碳原子，并且其中水溶性表面活性劑的平均碳鏈長約為10-18個碳原子。
本發明的另一方面是提供一種個人清潔組合物，其中含有(a)約0.01-15％(重量)增稠體系，該體系中主要由經疏水改性的水溶性非離子聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成；(b)約1-60％(重量)水溶性表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑和它們的混合物；(c)可含可不含的約0.01-5％(重量)陽離子聚合型的皮膚調理劑；以及(d)水。其中極性油的平均碳鏈長約為10-18個碳原子，并且其中水溶性表面活性劑的平均碳鏈長約為10-18個碳原子。
本發明的另一方面在于提供一種個人清潔組合物，其中含有(a)約0.01-15％(重量)增稠體系，該體系中主要由經疏水改性的水溶性非離子聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成，其中經疏水改性的水溶性非離子聚合物選自經疏水改性的烷氧基尿烷、經疏水改性的羥烷基纖維素、經疏水改性的非離子多元醇以及它們的混合物；(b)約1-60％(重量)水溶性表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑和它們的混合物；(c)可含可不含的約0.01-5％(重量)陽離子聚合型的皮膚調理劑；以及(d)水。其中極性油的平均碳鏈長約為12-14個碳原子，并且其中水溶性表面活性劑的平均碳鏈長約為12-14個碳原子。
在特別優選的具體實施方案中，本發明為未稀釋的發泡液體清潔組合物，該組合物具有良好的產品增稠性和流變學特性。
除非特別指出，本發明中的所有濃度和用量比均以清潔組合物的重量計。除非特別指出，表面活性劑鏈長也以重均鏈長計。
發明詳述本發明的液體清潔組合物是將增稠體系與表面活性劑混合，非必須地加入聚合的皮膚調理劑，其中增稠體系主要由締合性的聚合物和極性油組成。優選的實施方案中還可含有香精或化妝品用油。
增稠體系本發明的液體清潔組合物基于增稠體系和水溶性的未稀釋表面活性劑體系，并可非必須地含有聚合的皮膚調理劑，其中增稠體系主要由締合性聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成，締合性聚合物優選是經疏水改性的水溶性非離子聚合物。
本發明增稠體系中締合性聚合物和極性油的總量約為0.01-15％(重量)，優選約為0.01-10％(重量)，更優選約為0.05-8％(重量)，最優選約為0.1-4％(重量)，特別是約為0.1-2％(重量)，最特別是約為0.5-1.5％(重量)。締合性聚合物與極性油的優選用量比約為1∶5-5∶1，更優選約為1∶3-3∶1，最優選約為1∶2-2∶1。
本發明的增稠體系有利于使產品在貯存、分銷和使用時具有良好的產品增稠性和流變學特性。
本發明的增稠體系的另一有益效果是產品的增稠不再依賴于表面活性劑基質中的電解質的存在。因此目前可能作到無需使用電解質就可以配制出具有所需的產品增稠性和流變學特性的未稀釋表面活性劑基質。
締合性聚合物本發明的增稠體系中含有作為基本成分的締合性聚合物，其用量約為0.01-12％(重量)，優選約為0.01-10％(重量)，更優選約為0.05-8％(重量)，最優選約為0.1-4％(重量)，特別是約為0.1-2％(重量)，最特別是約為0.5-1.5％(重量)。在本發明組合物中，締合性聚合物與選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油混合，有利于使未稀釋的水溶性表面活性劑體系具有良好的產品增稠性和流變學特性。
本發明組合物中優選的締合性聚合物是非離子締合性聚合物，其平均分子量約為2000-2000000，優選約為10000-1000000，更優選約為20000-800000。
締合性聚合物是水溶性聚合物的下位范圍，它通常是水溶性大分子結構，該結構含有親水部分和疏水部分。締合性聚合物可使表面活性劑溶液增稠，這是由于各種水不溶性疏水組分的分子間的締合作用引起的，其中疏水部分形成水溶性聚合物主鏈的一部分，或者(直接或間接地)與該主鏈鍵合(在G.D.Shay的“含水介質中的聚合物”中有詳細討論，參見《化學進展》，223,第467頁，由J.E.Glass編)。
如上所述，已知締合性聚合物可在低含量(即，約低于1％(重量))的水溶性表面活性劑存在下增稠，如在EP-A-0412706中有所描述，文獻報道了這些締合性增稠劑與特定的表面活性劑的相互作用(如在Sau和Landoll著“含水介質中的聚合物”中討論的，參見《化學進展》223號,343-364頁，J.E.Glass編)。
上述的經疏水改性的聚合物是指水溶性(親水)締合性聚合物，它已通過疏水基加成對其進行改性以增進其增稠效能(如在Sau和Landoll著“含水介質中的聚合物”中討論的，參見《化學進展》，223號，第8,17,18章，J.E.Glass編)。產品增稠的適用的模型(從經疏水改性的水溶性非離子聚合物的角度)是增稠作用是由于聚合物的疏水基間的分子間締合作用引起的(如在Sau和Landoll著“含水介質中的聚合物”中討論的，參見《化學進展》223號，343-364頁，J.E.Glass編)。具體說，簡單的陰離子表面活性劑(例如SDS)和非離子表面活性劑(例如CxEy)對經疏水改性的羥乙基纖維素(HMHEC)有作用(如在Sau和Landoll著“含水介質中的聚合物”中討論的，參見《化學進展》223號，343-364頁，以及Tanaka等人在“大分子”1992,25,1304-1310頁中討論的)，并對經疏水改性的乙氧基尿烷(HEUR)有作用(Hulden的《膠體和表面》，82(1994),263-277頁)。
本發明優選的液體清潔組合物基于增稠體系和水溶性的未稀釋表面活性劑體系，并且非必須地含有聚合的皮膚調理劑，該增稠體系中主要由經疏水改性的水溶性非離子聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成。水溶性，對于本發明限定的經疏水改性的水溶性非離子聚合物來說是指聚合物至少含有一個水溶性主鏈和/或水溶性鍵。
不希望被特定的理論限制，本發明提出本發明中經疏水改性的水溶性非離子聚合物和極性油增稠劑在未稀釋的水溶性表面活性劑體系存在下相互反應，使產品具有極好的產品增稠特性。
適用于本發明增稠體系的經疏水改性的水溶性非離子聚合物包括經疏水改性的羥烷基纖維素聚合物，如經疏水改性的羥乙基纖維素(HMHEC)，經疏水改性的烷氧基化尿烷聚合物，如經疏水改性的乙氧基化尿烷(HEUR)，以及經疏水改性的非離子多元醇。經疏水改性的羥烷基纖維素增稠劑適用于本發明的纖維素醚在經疏水改性之前具有足夠的非離子取代度，它們選自甲基、乙基、羥乙基和羥丙基以使其具有水溶性。優選的非離子取代度約為1.8-4.0，優選約為2-3，特別是約為2.2-2.8(以重量計)。然后纖維素醚進一步經約含10-24個碳原子、優選約含14-18個碳原子的烷基或鏈烯基取代，其用量約為0.1-1％(重量)，優選約為0.3-0.8％(重量)，特別是約為0.4-0.6％(重量)。經改性的纖維素醚優選是低分子量到中等分子量，即低于800000，優選約為20000-700000(聚合度為75-2500)。這里所述的聚合度(D.P.)是指聚合物中苷單元的平均數。
優選適用于本發明的纖維素醚選自可商用的非離子纖維素醚如羥乙基纖維素、羥丙甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和它們的混合物。
優選適用于本發明的纖維素醚物質是分子量約為50000-700000的羥乙基纖維素(HEC)。具有該分子量的羥乙基纖維素是全部材料中最具親水性的。因此采用該物質可更精確地控制改性步驟和經改性產品的特性。最常用的非離子纖維素醚的親水性一般按以下趨勢變化羥乙基＞羥丙基＞羥丙基甲基＞甲基。
用于纖維素醚的長鏈烷基改性劑會通過醚、酯或尿烷鍵與纖維素醚基質相連。優選醚鍵。雖然改性纖維素醚成分被稱為“烷基改性”(所采用的術語烷基一般也包括鏈烯基)，但認為除烷基鹵化物改性的情況之外，改性劑并不是簡單的長鏈烷基。當采用環氧化物時，該基團實際上是α-羥烷基，當采用異氰酸酯時是尿烷基，或者當采用酸或酰氯時是酰基。Landoll(’277)第2欄36-65行提出了纖維素醚改性的通用方法。
特別優選適用于此的含水率為1％的經疏水改性的羥乙基纖維素(HMHEC)聚合物的粘度約為8000-50000mPas(Brookfield LVT粘度儀，4號轉子，4速)。
優選適用于本發明的可商用的成分包括NATROSOL PLUS Grade330CS(TM)產品，它是購自Aqualon公司(Wilmington,Delaware)的經疏水改性的羥乙基纖維素。該成分含有0.4-0.8％(重量)的C16烷基取代。該成分的羥乙基摩爾取代度為3.0-3.7。改性前水溶性纖維素的平均分子量約為300000。適用于此的還有NATROSOL PLUS Grade430CS(TM)產品。
其它這類成分有由Aqualon公司(Wilmington,Delaware)以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67(TM)銷售的產品。該成分含有經0.50-0.95％(重量)的C16烷基取代。該成分的羥乙基摩爾取代度為2.3-3.7。改性前水溶性纖維素的平均分子量約為700000。特別優選適用于此的是乙氧基化度約為1.8-3.2、優選約為2.0-3.0、更優選約為2.2-2.8的C14-C18烷基和鏈烯基改性的羥乙基纖維素聚合物，并且烷基和鏈烯基取代度約為0.3-0.8，優選約為0.4-0.7，最優選約為0.5-0.7，特別是約為0.65。特別優選的是購自Aqualon公司的商品名為Polysurf67(TM)的十六烷基改性羥乙基纖維素聚合物，其分子量約為700000。經疏水改性的烷氧基化尿烷增稠劑適用于本發明的經疏水改性的水溶性非離子烷氧基化尿烷聚合物特別適于在常規溫度下(5℃-約50℃)使產品具有極好的穩定性，以及令含有高含量表面活性劑的基質在低剪切速率下具有近牛頓流變學特性，并適于在未稀釋的水溶性表面活性劑體系中與選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油一起使產品具有改進的產品增稠性和流變學特性。
經疏水改性的水溶性非離子烷氧基化尿烷聚合物是由二異氰酸酯與多元醇進行預聚合，然后經伯胺或伯醇封端。所得的分子一般是帶有內部疏水基和末端疏水基的直鏈嵌段共聚物，但也會得到支鏈和交聯聚合物。
聚合步驟十分復雜，并且如Hulden(《膠體和表面》，82,263-277)、Kaczmarski等人(Polym.Mater.Sci.Eng.,67,282-283)、以及Karunasena等人(“含水介質中的聚合物”，參見《化學進展》223,495-525頁)的文獻中所述可形成各種聚合物結構。對將經疏水改性的水溶性非離子烷氧基化尿烷聚合物用作增稠劑的進一步詳細討論見題目為“化妝品中的聚合物”的論文，由Rohm和Haas提交，參見第20屆意大利國際化妝品化學家協會年會論文集(1993年)第29頁。
優選適用于此的經疏水改性的水溶性非離子烷氧基化尿烷聚合物是那些由Kaczmarski等人描述的那些直鏈嵌段共聚物(可經逐步聚合法制得)，并且該共聚物具有以下通式R2-NHCO-NH-R1[NH-CO-O-En-CH2CH2OCONH-R1]x-NHCO-NH-R2R2-O-CONH-R1[NH-CO-O-En-CH2CH2OCONH-R1]x-NH-CO-O-R2其中En是通式為(CH2CH2O)n的多元醇，n可以是10-10000，優選為10-1000，更優選為50-500；R1包括含有側功能基(例如COOH)的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或芳香基；R2包括含有側功能基(例如COOH)的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或芳香基，并且其中R2優選選自NH2或OH，并且其中x代表聚合度。
優選適用于本發明的經疏水改性的水溶性非離子烷氧基化尿烷聚合物是那些由Rohm和Haas以Acrysol44(TM)銷售的產品、由Berol Nobel以Bermodol2101(TM)、2130(TM)和BermodolPur2100(TM)銷售的產品、以及由Servo以Ser-Ad-FX-100(TM)銷售的產品。經疏水改性的非離子多元醇適用于本發明的增稠劑還有經疏水改性的水溶性非離子多元醇。適用于此的經疏水改性的水溶性非離子多元醇是糖苷脂肪酸酯，如PEG120甲基糖苷二油酸酯(購自Amercol，商品名為Glucamate DOE120的產品)，PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯(購自Croda，商品名為Crothix(TM)的產品)，PEG-75二油酸酯(購自Kessco，商品名為PEG-4000二油酸酯(TM)的產品)和PEG-150二硬脂酸酯(購自Witco，商品名為Witconal L32(TM)的產品)。極性油本發明增稠體系的另一必要特征是選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油。本發明清潔組合物中極性油的含量約為0.01-3％(重量)、優選約為0.01-2％(重量)，更優選約為0.1-1％(重量)，最優選約為0.2-0.8％(重量)。
這里限定的極性油是指呈液狀或蠟狀的有機油，選自伯胺和鏈烷醇酰胺，并且該官能團能與締合性聚合物反應，在未稀釋的水溶性聚合物體系中能令產品具有極好的產品增稠性和流變學特性。
這里適用的胺和鏈烷醇酰胺極性油包括平均碳鏈長為10至18個碳原子的伯和仲胺和鏈烷醇酰胺。
本發明組合物中適用的舉例性的極性油包括伯胺，如可可胺，和鏈烷醇酰胺，如可可酰胺MEA、PEG-3可可酰胺、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、可可酰胺DEA及其混合物。
申請人還發現極性油的碳鏈長對經本發明增稠體系增稠的未稀釋的水溶性表面活性劑體系的產品增稠性有影響。一般優選適用于本發明的極性油的平均碳鏈常約為10-18個碳原子，優選約為12-16個碳原子，并且優選特別約為12-14個碳原子。特別優選適用于本發明的是含有平均碳鏈長基本類似于未稀釋的水溶性表面活性劑體系平均碳鏈長的極性油的體系。這里所述的基本類似的平均碳鏈長是指碳鏈長存在兩個、優選一個碳單元的差別，即這里所述的C12與C14的平均碳鏈長為基本類似。
本發明清潔組合物優選采用含有平均碳鏈長約為12-14個碳原子的烷基的極性油，因為平均碳鏈長約為12-14個碳原子的表面活性劑非常適于使產品具有良好的發泡特性。
如上所述，特別適用于本發明增稠體系的是那些鏈長與所選擇的表面活性劑體系鏈長基本類似的極性油。優選適用于此的極性油是可可酰胺MEA(購自Albright和Wilson的Empilan CME(TM))、可可酰胺DEA(購自Albright和Wilson的Empilan CDE(TM))、月桂酰胺MEA(購自Albright和Wilson的Empilan LME(TM))和可可胺(購自Witco的Adagen160D(TM))。
本發明組合物中還可含有輔助的非離子或陰離子聚合物增稠劑組分，特別是分子量約大于20000的水溶性聚合成分。“水溶性聚合物”是指25℃下以1％濃度可在水中形成基本澄清的溶液，并且該成分能令水溶液增稠。在本發明組合物中適用作輔助增稠組分的水溶性聚合物的實例有羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇(例如包括購自日本的KuraryChemical Co.,的PVA217)、聚乙烯基吡咯烷酮K-120、葡聚糖(例如購自D&O Chemicals的純化粗品2P級葡聚糖)、羧甲基纖維素、植物滲出液如阿拉伯膠、茄替膠、以及黃蓍膠、海藻提取物如藻酸鈉、藻酸丙二醇和角叉菜膠鈉。優選用于本發明組合物的輔助增稠劑是天然多糖成分。這些成分的實例有瓜爾膠、刺槐豆膠和黃原膠。分子量約為700000的羥乙基纖維素也優選適用于本發明組合物。表面活性劑體系本發明組合物的另一必要特征是包含水溶性表面活性劑的未稀釋表面活性劑體系。上述的水溶性是指表面活性劑的分子量約低于20000，其中該表面活性劑在室溫下以0.2％(重量)濃度溶于水中時能形成澄清的各向同性的溶液。適用于本發明組合物的表面活性劑一般含有鏈長約為8-22個碳原子的親油鏈，并且該表面活性劑選自陰離子、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑及它們的混合物。表面活性劑的總量優選約為2-40％(重量)，更優選約為3-15％(重量)。組合物優選含有陰離子表面活性劑與兩性離子和/或兩性表面活性劑的混合物。陰離子、兩性離子和兩性表面活性劑組分每種(若存在)的含量約占組合物的1-15％(重量)，特別是約為1-10％(重量)，非離子表面活性劑(若存在)的含量約為0.1-20％(重量)，優選約為0.5-16％(重量)，更優選約為1-12％(重量)。陰離子表面活性劑與兩性離子和/或兩性表面活性劑之重量比約為1∶10-10∶1，優選約為1∶5-5∶1，更優選約為1∶3-3∶1。本發明范圍中其它適用的組合物包括陰離子表面活性劑、兩性離子和/或兩性表面活性劑與一種或一種以上的非離子表面活性劑的混合物。優選適用于此的是可溶的或可分散的非離子表面活性劑，選自乙氧基化動植物油脂和它們的混合物，在本發明中有時稱為“來自油脂的”非離子表面活性劑。
本發明組合物中可以包含水溶性的陰離子表面活性劑，其含量約為0.1-20％(重量)，更優選約為0.1-10％(重量)，特別約為1-8％(重量)。
適用于本發明組合物的水溶性陰離子表面活性劑一般可以被稱為溫和合成洗滌表面活性劑，其中包括烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基酰基牛磺酸鹽、脂肪酰基甘氨酸鹽、N-酰基谷氨酸鹽、酰基羥乙基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、它們的鹽和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸鹽、酰基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質縮合物，以及它們的混合物。這些表面活性劑的烷基和/或酰基鏈長為C12-C22、優選C12-C18、更優選C12-C14。
這類表面活性劑包括短鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，其中所述的“短鏈”是指平均碳鏈長為C10或更低。本發明的短鏈烷基硫酸鹽表面活性劑適于在浴用凝膠組合物中令產品具有改進的皮膚溫和性和有益的產品漂洗效果，同時還令產品具有所需的發泡特性。適用于本發明組合物的烷基硫酸鹽表面活性劑如通式(Ⅱ)所示R-SO3-M其中R是平均約含8-10個碳原子、優選約10個碳原子的直鏈或支鏈烷基、優選是直鏈烷基，其中M選自堿金屬、銨或其它適用的一價陽離子或它們的混合物。應當理解的是對于特定碳鏈長的定義例如C8指的是平均值，并且合成過程中可包含一定比例的碳鏈長較長和較短的碳鏈。可通過改變方法和改變初始原料的特性達到該成分的含量。盡管C10烷基硫酸鹽是本發明組合物中優選的表面活性劑，短鏈烷基硫酸鹽的混合物也適用。本發明組合物中特別優選的是至少約含80％(重量)C10、優選至少約90％(重量)C10、更優選至少約95％(重量)C10、特別是至少約99％(重量)C10烷基硫酸鹽的C10烷基硫酸鹽成分。適用的短鏈烷基硫酸鹽成分可購自Albright和Wilson以商品名EmpicolLC35和Empicol0758F銷售的產品。
適用于本發明的組合物的輔助水溶性陰離子表面活性劑還有1mol高級脂肪醇和約1-12mol環氧乙烷的反應產物的硫酸酯的鹽，其中鈉、銨和鎂是優選的反離子。特別優選的是約含2-6、優選2-4mol環氧乙烷的烷基乙氧基硫酸鹽，如月桂基醚-2硫酸鈉、月桂基醚-3硫酸鈉和月桂基醚-3.6硫酸鎂鈉。優選的實施方案中，陰離子表面活性劑至少約含50％(重量)，尤其是至少約75％(重量)乙氧基化烷基硫酸鹽。
除經常規鈉催化乙氧基化技術和其后的硫酸化步驟制得的廣泛的乙氧基化烷基硫酸鹽之外，由窄范圍乙氧基化物(NRE)得到的乙氧基化烷基硫酸鹽也是適用于本發明組合物的水溶性陰離子表面活性劑。適用于此的窄范圍乙氧基化烷基硫酸鹽選自平均約含1-6、優選2-4、特別是3mol環氧乙烷的硫酸化烷基乙氧基化物，如月桂基醚-3硫酸鈉窄范圍乙氧基化物。適用于本發明的窄范圍乙氧基化物包含以下分配比的所需環氧乙烷(EOn)約15-30％(重量)EOn，約10-20％(重量)EOn+1，和約10-20％(重量)EOn-1。特別優選的窄范圍乙氧基化物約含低于9％(重量)含有7或大于7mol的環氧乙烷的乙氧基化烷基硫酸鹽和低于約13％(重量)的非乙氧基化烷基硫酸鹽。適用的月桂基醚-3硫酸鹽窄范圍乙氧基化物可購自Hoechst以商品名GENAPOLZRO Narrow Range和GENAPOL Narrow Range的產品。
本發明組合物中水溶性陰離子表面活性劑烷基乙氧基化羧酸鹽表面活性劑的含量約為0.5-15％(重量)，優選約為1-10％(重量)，更優選約為1-6％(重量)，特別是約為1-4％(重量)。烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑特別有利于令本發明的組合物具有極好的皮膚溫和性，同時具有極好的漂洗特性和所需的發泡特性。
適用于本發明的烷基乙氧基羧酸鹽如通式(Ⅰ)所示R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是C10-C15烷基或烯基、優選C11-C15，更優選C12-C14烷基，或C12-C13烷基，k是乙氧基化平均值，約為2-7，優選約為3-6，更優選約為3.5-5.5，特別是約4-5，最優選約4-4.5，并且M是水溶性陽離子，優選是堿金屬，堿土金屬，銨，低級烷醇銨，以及單-、二-和三-乙醇銨，更優選鈉、鉀和銨鹽，最優選鈉和銨鹽，以及它們與鎂和鈣離子的混合物。
特別優選適用于本發明的水溶性陰離子表面活性劑是具有選定烷基鏈和/或乙氧基化物分布的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。因此，適用于本發明組合物的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑所含的烷基乙氧基羧酸鹽的分布中R3和/或k的平均值不同。
當R3平均是C11、C12、C13或C14時k平均值一般約為3-6。優選用于本發明的水溶性陰離子烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑是C12-C14(EO平均值為3-6)乙氧基羧酸鹽和C12-C13(EO平均值為3-6)乙氧基羧酸鹽。適用的材料包括購自Shell Inc.(Houston,Texas,USA)的NEODOX 23-4(RTM)的鹽。非常優選用于本發明的是烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，其中R3是C12-C14或C12-C13烷基和k的平均值約為3-6，更優選約為3.5-5.5，特別是約為4-5，并且最優選約4-4.5。
本發明組合物還可包含約0.1-20％(重量)，更優選約為0.1-10％(重量)，特別優選約為1-8％(重量)的水溶性非離子表面活性劑。這類表面活性劑包括蔗糖多酯表面活性劑，C10-C18烷基聚糖苷，以及如以下通式(Ⅲ)所示的多羥基脂肪酰胺表面活性劑

式(Ⅲ)中優選的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羥基脂肪酰胺表面活性劑是，R8為C5-C31烴基，優選C6-C19烴基，包括直鏈或支鏈烷基和鏈烯基，或它們的混合物，并且R9一般為H、C1-C8烷基或羥烷基，優選甲基或式-R1-O-R2所示的基團，其中R1是C2-C8烴基，包括直鏈、支鏈和環狀基(包括芳基)，并且優選為C2-C4亞烷基，R2是C1-C8直鏈、支鏈和環烴基，包括芳基和含氧烴基，優選是C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2是包括至少含2個(采用甘油醛時)或3個(當采用其它還原糖時)羥基的直鏈烴基的多羥基烴基結構部分，或者它們的烷氧基衍生物(優選乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)，其中羥基直接與烴基鏈相連。Z2優選經還原氨基化反應(ammination)衍生自還原糖，最優選Z2是糖醇基(glycityl)部分。適用的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖，和木糖，以及甘油醛。除上述的各糖之外，還可采用以下原料，如高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿，和高麥芽玉米糖漿。由這些糖漿可得到用于Z2的糖組分混合物。應理解的是并不排除其它適用的原材料。Z2優選選自CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H，CH2(CHOH)2(CHOR’)CHOH)-CH2OH，其中n是1-5的整數，包括端值，并且R’是H或環單糖或環多糖，以及它們的烷基化衍生物。根據所述的，最優選的是糖醇基，其中n是4，具體是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優選的多羥基脂肪酰胺如式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH所示，其中R8是C6-C19直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜例如可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
制備上述式(Ⅲ)化合物的優選方法包括由脂肪酸甘油三酯與N-取代多羥基胺在基本不存在低級(C1-C4)醇溶劑的條件下反應，但優選與烷氧基化醇或烷氧基化烷基酚如NEODOL，并約在50-140℃下采用烷氧基化物催化劑以使所需產品達到較高的產率(90-98％)。在美國專利A5194639和A5380891中概述了適用于制備所需的多羥基脂肪酰胺化合物的方法。
已知溫和的非離子表面活性劑如多羥基脂肪酰胺和烷基聚糖苷可使產品具有極好的皮膚溫和性，同時具有良好的發泡性和清潔特性。但申請人發現采用常用增稠劑(如電解質)時，含有高含量(＞1％w/w)這類成分的未稀釋的水溶性表面活性劑體系會無效或不穩定。例如在不當的配制中，含有多羥基脂肪酰胺表面活性劑和電解質的未稀釋的水溶性表面活性劑體系比較稀，并且難于增稠。
申請人除發現采用常規增稠劑存在產品變稀和穩定性缺陷之外，還發現將其它增稠劑如羥乙基纖維素、黃原膠、瓜爾膠、聚合物JR30M(TM)加入含有多羥基脂肪酰胺表面活性劑的未稀釋的水溶性表面活性劑基質中時能使其具有一定增稠性，但會損害產品的發泡性和漂洗性。
因此需要研制一種用于配制含有多羥基脂肪酰胺和/或烷基聚糖苷的溫和的、未稀釋的水溶性表面活性劑體系的增稠體系，用以使產品具有良好的產品增稠性、流變學特性和穩定性，同時使產品具有良好的發泡性和漂洗特性。
申請人目前發現本發明的增稠體系在用于含有溫和的非離子表面活性劑(如多羥基脂肪酰胺和烷基聚糖苷)的未稀釋的水溶性表面活性劑體系時，有利于令產品具有極好的產品增稠性和流變學特性，同時令產品具有良好的發泡性和皮膚溫和性。
本發明的另一方面是提供一種個人清潔組合物，其中含有(a)約0.01-15％(重量)增稠體系，該體系中主要由締合性聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成；(b)約0.1-20％(重量)如式(Ⅲ)所示的非離子多羥基脂肪酰胺表面活性劑

其中R8是C5-C31烴基，R9是氫、C1-C8烷基或羥烷基，并且Z2是多羥基烴基部分；(c)約1-60％(重量)除(b)中的多羥基脂肪酰胺表面活性劑之外的水溶性輔助表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑和它們的混合物；(d)水。其中極性油的平均碳鏈長約為10-18個碳原子，并且與水溶性未稀釋的表面活性劑基質中總的多羥基脂肪酰胺和其它溫和表面活性劑混合物的平均碳鏈長基本相同。
適用于本發明的組合物中還含有水溶性兩性表面活性劑。適用于本發明組合物的兩性表面活性劑包括(a)式(Ⅳ)的咪唑啉鎓表面活性劑

其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，各Z彼此獨立地為CO2M或CH2CO2M，并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨；和/或式(Ⅴ)的銨衍生物

其中R1、R2和Z的定義如上；(b)式(Ⅵ)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(Ⅶ)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2以及式(Ⅷ)的亞氨基多鏈烷酸鹽

其中n、m、p和q是1-4的數，并且R1和M彼此獨立地選自上述基團；以及(c)它們的混合物。
類型(a)的合適的兩性表面活性劑是以商品名Miranol和Empigen市售的，并且應該理解其包含不同種類物質的復雜混合物。在傳統上，一般把Miranols描述為具有通式Ⅳ的物質，雖然第3版的《CTFA化妝品組分辭典(Cosmetic Ingredient Dictionary)》表明為非環結構V，而第4版則表明為另一個結構異構體，其中R2是O-連接的而非N-連接的。實際上，很有可能存在環和非環種類的復雜混合物，為完整起見，本文給出了兩個定義。然而，優選用于本文的是非環種類。
類型(a)的合適的兩性表面活性劑的例子包括具有式Ⅴ和/或Ⅳ的化合物，其中R1是C8H17(尤其是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優選的是，其中R1是C9H19、Z是CO2M、R2是H的化合物；其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是CH2CO2M的化合物；以及其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是的化合物。
按照CTFA命名原則，適合用于本發明中的材料包括可可兩性羧基丙酸鹽(cocoamphocarboxypropionate)、可可兩性羧基丙酸，以及尤其是可可兩性乙酸鹽和可可兩性二乙酸鹽(或者稱作可可兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的商業產品包括那些以如下商品名出售的物質Ampholak7TX(羧基甲基牛脂多丙基胺鈉)，Empigen CDL60和CDR60(Albright&Wilson),Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.,MiranolC2M Cone.O.P.,Miranol C2M SF,Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza,Inc.)；Monateric CDX-38,Monateric CSH-32(MonaIndustries)；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；以及Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。
當然，一些這一類型的市售的兩性表面活性劑以與以下物質的電中性復合物的形式制備和出售，例如與氫氧化物抗衡離子，或者具有陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑，尤其是那些硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或者C8-C18酰基甘油酯類型的表面活性劑。然而，從溫和性和產物穩定性方面來考慮，優選的是基本上無(未乙氧基化的)硫酸化的醇表面活性劑的組合物。也應注意在本文中，兩性表面活性劑的濃度與重量比是基于非復合形式的表面活性劑的，一般將任一陰離子型表面活性劑抗衡離子認作為總陰離子型表面活性劑含量的一部分。
類型(b)的優選的兩性表面活性劑的例子包括由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售的N-烷基多三亞甲基多-羧甲基胺及其鹽，尤其是三乙醇銨鹽與N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基-二丙酸的鹽。以商品名Deriphat(由Henkel)和Mirataine(由Rhone-Poulenc)出售這樣的材料。
本文的組合物也可以包含大約0.1％至大約20％，更優選為大約0.1％至大約10％，尤其是為大約1％至大約8％的兩性離子表面活性劑。
適合于包含在本發明的組合物中的水溶性輔助甜菜堿表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和下式(Ⅸ)的酰氨基甜菜堿

其中R5是C11-C22烷基或者鏈烯基，R6和R7獨立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨，n、m各自1-4的數。優選的甜菜堿包括可可酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿，月桂基酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適合于包含在本發明的組合物中的水溶性輔助磺基甜菜堿(sultaine)表面活性劑包括具有下式的烷基酰胺基磺基甜菜堿；

其中R1是C7-C22烷基或者鏈烯基，R2和R3獨立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨，m和n是1-4的數。優選用于本文的是可可酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。
適合于包含在本發明的組合物中的水溶性輔助氧化胺表面活性劑包括烷基氧化胺R5R6R7NO和具有下式的酰氨基氧化胺

其中R5是C11-C22烷基或者鏈烯基，R6和R7獨立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨，m是1-4的數。優選的氧化胺包括可可酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺和肉豆蔻基二甲基氧化胺。聚合型陽離子調理劑按照本發明的組合物可選擇地包括聚合型陽離子調理劑。在按照本發明的組合物中，聚合型陽離子調理劑對于提供所需的膚感屬性是有價值的。聚合皮膚調理劑優選以大約0.01％至大約5％(重量)的含量存在，更優選為大約0.01％至大約3％，尤其是為大約0.01％至大約2％。
合適的聚合物是高分子量物質(由例如光散射測得的質量平均分子量一般為大約2,000至大約5,000,000，優選為大約5,000至大約3,000,000，更優選為大約100,000至大約1,000,000)。
代表類別的聚合物包括陽離子多糖；得自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽離子均聚物和共聚物；陽離子纖維素樹脂；二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺或/和丙烯酸的陽離子共聚物；二甲基二烯丙基氯化氨的陽離子均聚物；陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺；季銨化的硅氧烷及其混合物。
通過舉例說明，適合用于本文的陽離子聚合物包括陽離子瓜爾膠，例如以商品名Jaguar C-14-S(RTM)和Jaguar C-17(RTM)以及Jaguar C-16(RTM)市售的羥丙基三甲基銨瓜爾膠((d.s.為大約0.11至大約0.22)(除以上說明的陽離子基團外還包括d.s.為0.8-1.1的羥丙基取代基)，以及以商品名Ucare Polymer JR-30M、JR-400、Catanal(RTM)和Celquat市售的季銨化的羥基乙基纖維素醚。其它的合適陽離子聚合物是二甲基二烯丙氯化銨的均聚物(以商品名Merquat100市售的)，氨基乙基異丁烯酸二甲酯和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物(以商品名Merquat550和Merquat S市售的)，丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(以商品名Merquat3330市售的)，氨基醇的季銨化的乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或者異丁烯酸酯共聚物(以商品名Gafquat市售的)(例如聚季銨鹽11、23和28(乙烯基吡咯烷酮和氨基乙基異丁烯酸二甲酯的季銨化的共聚物-Gafquat755N，以及乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基異丁烯酸酰胺-HS100的共聚物))，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓甲氯化物共聚物(以商品名Luviquat FC370，聚季銨鹽2市售的)，以及聚亞烷基亞胺(如聚亞乙基亞胺和乙氧基化的聚亞乙基亞胺)。
本發明的組合物也優選包含大約0.1％至大約20％(重量)的油或其混合物衍生的非離子型表面活性劑，優選為大約1％至大約15％，更優選為大約2％至大約10％。在按照本發明的組合物中，油衍生的非離子型表面活性劑對于在使用時和使用后提供膚感益處方面是有價值的。適合用于本文的油衍生的非離子型表面活性劑包括水溶性的植物和動物衍生的潤膚劑(如帶有插入其中的聚乙二醇鏈的甘油三酯)，乙氧基化的單和雙甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂以及乙氧基化的奶油衍生物。用于本文的一個優選級別的油衍生的非離子型表面活性劑具有通式(Ⅻ)

其中n為大約5至大約200，優選為大約20至大約100，更優選為大約30至大約85，其中R包含脂族基團，其平均碳原子數為大約5-20個，優選為大約7-18個。
這一級別的合適的乙氧基化的油和脂肪包括可可酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛脂酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、以及得自甘油三酯，如棕櫚油、杏仁油和玉米油的甘油脂肪族酯，優選為牛脂酸甘油酯和可可酸甘油酯的聚乙二醇衍生物。
這一級別的合適的油衍生的非離子型表面活性劑是可由Croda Inc.(紐約，美國)得到的它們的Crovol系列材料，如Crovol EP40(PEG20月見草屬甘油酯)、Crovol EP70(PEG60月見草屬甘油酯)、Crovol A-40(PEG20杏仁甘油酯)、Crovol A-70(PEG60杏仁甘油酯)、CrovolM-40(PEG20玉米甘油酯)、Crovol M-70(PEG60玉米甘油酯)、Crovol PK-40(PEG12棕櫚核甘油酯)和Crovol PK-70(PEG45棕櫚核甘油酯)，以及它們的Solan系列材料(如Solan E、E50和X聚乙氧基化的羊毛脂)，以及可由Westbrook Lanolin得到的Aqualose L-20(PEG24羊毛脂醇)和Aqualose W15(PEG15羊毛脂醇)。這一級別的更合適的表面活性劑是由Sherex化學公司(都柏林，俄亥俄，美國)市售的它們的Varonic LI系列的表面活性劑，以及由Rewo市售的它們的Rewoderm系列表面活性劑。這些表面活性劑包括，例如Varonic LI48(聚乙二醇(n=80)牛脂酸甘油酯，或者稱作為PEG80牛脂酸甘油酯)、Varonic LI2(PEG28牛脂酸甘油酯)、Varonic LI420(PEG200牛脂酸甘油酯)以及Varonic LI63和67(PEG30和PEG80可可酸甘油酯)，RewodermLI5-20(PEG-200棕櫚酸酯)、Rewoderm80(有PEG-7可可酸甘油酯的PEG-200棕櫚酸酯)以及Rewoderm LIS-75(有PEG-7可可酸甘油酯的PEG-200棕櫚酸酯)及其混合物。適合用于本文中的其它油衍生的潤膚劑是玉米、鱷梨和巴巴蘇油的PEG衍生物，以及Softigen767(PEG(6)辛酸/癸酸甘油酯)。
也適合用于本文的表面活性劑是得自從牛油樹(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果實提取的混合植物脂肪的非離子型表面活性劑及其衍生物。已知稱為牛油樹脂的這一植物脂肪在中非得到廣泛的使用，其使用方法多種多樣如用來制造皂和作為護膚膏，該植物脂肪由Sederma(78610 Le Perray En Yvelines，法國)銷售。特別合適的是由Karlshamn化學公司(Columbos，俄亥俄，美國)以Lipex系列化學藥品提供的牛油樹脂的乙氧基化的衍生物，如Lipex102E-75和Lipex102E-3(牛油樹脂的乙氧基化的單-、雙-甘油酯)，以及由Croda Inc.(紐約，美國)以它們的Crovol系列材料提供的牛油樹脂的乙氧基化的衍生物，如Crovol SB-70(牛油樹脂的乙氧基化的單-、雙-甘油酯)。同樣地，芒果、可可以及東印度山欖科植物脂的乙氧基化衍生物可以用于按照本發明的組合物中。雖然這些表面活性劑被分類為乙氧基化的非離子型表面活性劑，但是不用說仍然保留一定比例的未乙氧基化的植物油或脂肪。
其它的合適的油衍生的非離子型表面活性劑包括杏仁油，花生油，米糠油，麥胚油，亞麻子油，西蒙得木油，杏果核、胡桃、棕櫚堅果、阿月渾子果核、芝麻籽、油菜籽的油，杜松油，玉米油，桃核油，罌粟籽油，松油，蓖麻油，大豆油，鱷梨油，紅花油，椰子油，榛子油，橄欖油，葡萄籽油以及向日葵籽油的乙氧基化衍生物。
就最佳溫和性和膚感特征方面來說，極優選地用于本文的油衍生的非離子型表面活性劑是Lipex102-3(RTM)(牛油樹脂的PEG-3乙氧基化衍生物)和Softigen767(RTM)(PEG-6辛酸/癸酸甘油酯)。水溶助劑本發明組合物中還可非必須地包含水溶助劑。適用于本發明的水溶助劑是本領域熟知的，包括二甲苯磺酸鈉、二甲苯磺酸銨、枯烯磺酸鈉、短鏈烷基硫酸鹽，以及它們的混合物。本發明組合物中水溶助劑的含量約為0.01-5％(重量)，優選約為0.1-4％(重量)，更優選0.5-3％(重量)。如上所述的水溶助劑是指將其加入未稀釋的水溶性表面活性劑體系中能改善產品的粘度和流變學特性的成分。
如何在有水溶助劑存在下令未稀釋的水溶性表面活性劑基質具有良好的產品增稠性性和流變學特性會是一個有爭議的過程。因此要求研制出一種用于使含有水溶助劑的未稀釋的水溶性表面活性劑基質具有良好的產品增稠性和流變學特性的增稠體系。
申請人發現本發明的增稠體系能令含有水溶助劑的未稀釋的水溶性表面活性劑體系具有良好的產品增稠性和流變學特性的增稠體系。申請人還發現當水溶性表面活性劑與水溶助劑的總量之比約為5∶1-1∶5，也許約為3∶1-1∶3，更優選約為1.5∶1-1∶1.5時，可令產品具有極好的產品增稠性。
本發明的另一方面是提供一種個人清潔組合物，其中包含(a)約0.01-15％(重量)增稠體系，該體系中主要由締合性聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成；(b)約1-60％(重量)水溶性表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑和它們的混合物；(c)可含可不含的約0.01-5％(重量)水溶助劑；(d)可含可不含的約0.01-5％(重量)陽離子聚合型的皮膚調理劑；以及(e)水。其中極性油的平均碳鏈長約為10-18個碳原子，并且其中水溶性表面活性劑的平均碳鏈長約為10-18個碳原子，水溶性表面活性劑與水溶助劑的總量比約為5∶1-1∶5。
本發明組合物可包含親油性乳化劑作為護膚活性成分。適用的親油性護膚活性成分包括陰離子食用乳化劑，其中含有與甘油單酯(如琥珀酰化甘油單酯、檸檬酸單硬脂醇酯、硬脂酸甘油單酯、二乙酰基酒石酸酯以及它們的混合物)相混合的雙酸。
本發明的組合物中還可包含不溶性香精或化妝品用油或蠟，或它們的混合物，其用量最高約為10％(重量)，優選最高約為3％(重量)，其中油或蠟是不溶的，不溶性是指在25℃下油或蠟在產品基質中是不溶的。加入這類油或蠟能令本發明的個人清潔組合物具有潤膚性、溫和性和漂洗特性。但是本發明的一個特點在于組合物中含有低于約1％(重量)、優選低于0.5％(重量)附加(除極性油之外的)油相時，該組合物具有極好的潤膚性和溫和性，同時具有所需的物理特性(透明度等)。優選這類組合物在物理特性方面呈光學透明的溶液或微乳化體形式。在包括附加香精或化妝品用油或蠟的組合物中，衍生自油的非離子表面活性劑與附加油的重量比優選至少約為1∶2，更尤其約為3∶1。
適用于本發明的不溶性化妝品用油和蠟選自水不溶性聚硅氧烷，其中包括非揮發性聚烷基和聚芳基硅氧烷膠和流體、揮發性環狀和鏈狀聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化聚硅氧烷、經氨基和季銨化改性的聚硅氧烷、剛性交聯聚硅氧烷和經增強的聚硅氧烷，以及它們的混合物，C8-C30脂肪酸的C1-C24酯，如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯和蓖麻油酸鯨蠟酯，苯甲酸的C8-C30酯，蜂蠟，飽和和不飽和脂肪醇如山崳醇，烴類如礦物油、凡士林、角鯊烷和角鯊烯、聚丁烯、脫水山梨醇脂肪酸酯(參見US-A-3988255,Seiden,1976年10月26日授權)，羊毛脂和油狀羊毛脂衍生物，動植物油甘油三酯如杏仁油、花生油、麥胚油、谷糠油、亞麻籽油、西蒙得木油、以及杏仁、胡桃、棕櫚仁、阿月渾子果、芝麻籽、油菜籽的油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、橡子油、橄欖油、葡萄籽油以及葵花籽油，以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯，如二酸二異丙酯、蘋果酸二異硬脂酸酯、二酸二異硬脂酸酯和三酸三異硬脂酸酯。
最終組合物的粘度(Brookfield DVⅡ，轉速1轉/分鐘，采用CP41或CP52轉子，25℃，凈相)優選至少約為500厘泊，更優選約為1000-50000厘泊，尤其是約為1000-30000厘泊，更尤其是約1000-15000厘泊。
該清潔組合物中還可非必須地含有其它可溶于清潔組合物基質的頭發或皮膚滋潤劑。該滋潤劑的優選含量約為0.5-20％(重量)。在優選實施方案中，滋潤劑選自天然存在于皮膚角質層中的必要的氨基酸的化合物，以及水溶性非多元醇的非吸留性成分(nonocclusive)，和它們的化合物。
對非吸留性滋潤劑的某些更優選的實例有聚丁烯、角鯊烷、羧酸吡咯烷酮鈉、D-泛醇、乳酸、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解蛋白和其它衍生自膠原的蛋白質，蘆蕓凝膠、乙酰胺MEA和乳酰胺MEA，以及它們的混合物。
本發明的組合物中還可包含遮光劑或珠光劑。這些成分的含量可約為0.01-5％(重量)，優選約為0.2-1.3％(重量)。適用于本發明組合物的遮光劑有購自Morton International的商品名為Lytron621&631(RTM)的聚苯乙烯分散體。
適用于本發明組合物的其它遮光劑/珠光劑包括二氧化鈦TiO2；EUPERLAN810(RTM)；TEGO-PEARL(RTM)；長鏈(C16-C22)酰基衍生物，如約含16-22個碳原子的脂肪酸的二醇或聚乙二醇酯，其中最多含7個氧化乙烯單元；約含16-22個碳原子、優選16-18個碳原子的脂肪酸烷醇酰胺，如硬脂酸單乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸單異丙醇酰胺和硬脂酸單乙醇酰胺，以及烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。
在優選組合物中，遮光劑/珠光劑呈結晶狀。在特別優選的組合物中，遮光劑/珠光劑是粒度約為0.05-0.45微米、優選約為0.17-0.3微米的粒狀聚苯乙烯分散體，出于最佳流變學特性和剪切變稀性能的角度，優選這樣的分散體。特別優選的是苯乙烯PVP共聚物和Lyton631(RTM)。
可用于清潔組合物的多數其它非必須成分的含量分別約為0.1-0.2％(重量)。這類成分包括蛋白質和多肽，及它們的衍生物；水溶性或可溶的防腐劑，如DMDM尿囊素、Germall115、羥基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和丁酯，EDTA、Euxyl(RTM)K400，天然防腐劑如苯甲醇、山梨酸鉀和紅沒藥醇；苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；其它滋潤劑如透明質酸、殼多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉，如購自CelanessSuperabsorbent Materials(Portsmith,VA,USA)的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，并可參見US-A-4076663；溶劑；適用的抗菌劑，如Oxeco(苯氧基異丙醇)、三氯N-碳酰苯胺(TCC)和三氯生，以及低溫相調節劑如銨離子源(例如，NH4Cl)；粘度調節劑如硫酸鎂和其它電解質；著色劑；二氧化鈦和二氧化鈦包覆的云母；香精和香精增溶劑；以及沸石如Valfour BV400及其衍生物，和Ca+/Mg2+多價螯合劑如多羧酸鹽、氨基多羧酸鹽、多磷酸鹽、氨基多磷酸鹽，EDTA等，水軟化劑如檸檬酸鈉和不溶性顆粒如硬脂酸鋅和鍛制硅石。水的含量優選約占本發明組合物的20-99.89％(重量)，優選約為40-90％(重量)，更優選至少約為75％(重量)。
組合物的pH優選約為4-10，更優選約6-9，特別是約5-8，并且最優選約5-7。
實驗結果所有粘度均在26.7℃下測定，以厘泊計。
優選所有含量基于重量百分比計。方法采用Brookfield錐盤型號DVⅡ粘度計，CP41轉子。
在轉速為1轉/分鐘或適宜的轉速下進行測定以達到正確的轉矩值。所有測定值均±50厘泊。表面活性劑體系陰離子表面活性劑(C12-13Pareth-5羧酸鈉)，癸基硫酸鈉(EmpicolLC35)；非離子表面活性劑(C12-14N-甲基葡糖酰胺)；兩性表面活性劑(椰油兩性二乙酸鹽)。表面活性劑總量12％(重量)。
表Ⅰ締合性聚合物與極性油之間的相互作用聚合物 含量極性油 含量粘度(厘泊)Natrosol Plus430 0.5可可酰胺MEA 0.0 350Natrosol Plus430 0.0可可酰胺MEA 0.6 350Natrosol Plus430 0.5可可酰胺MEA 0.6 1500將通過以下非限定性實施例對本發明組合物進行說明。在實施例中，所有濃度均以100％活性物計，并且其縮寫有如下名稱陰離子表面活性劑1C12-13Pareth-4-羧酸鈉(衍生自烷基醚羧酸的鈉鹽，Shell US Inc.出品的NEODOX23-4)陰離子表面活性劑2月桂基醚-4羧酸鈉陰離子表面活性劑3癸基烷基硫酸鈉陰離子表面活性劑4月桂基醚-2硫酸鈉兩性表面活性劑椰油兩性二乙酸二鈉甜菜堿椰油酰胺丙基甜菜堿非離子表面活性劑式Ⅸ的多羥基脂肪酰胺，其中R8是C11-17烷基，R9是甲基，Z2是CH2(CHOH)4CH2OHHEUR1:Acrysol44HEUR2:Bermodol2130HMEHEC1:Natrosol Plus430HMHEC2:Polysurf67HNP:Glucamate DOE極性油1:Empilan CME極性油2:Empilan LDE實施例ⅠⅧ
以下個人清潔組合物為浴用凝膠或泡沫浴用產品的形式，并且是本發明的典型實例ⅠⅡⅢ Ⅳ Ⅴ Ⅵ ⅦⅧ陰離子表面活性劑1 4.0 6.0 4.0 3.0 --- -陰離子表面活性劑2 - - --4.0 6.0 - -陰離子表面活性劑3 2.0 3.0 1.5 2.5 3.0 -- -陰離子表面活性劑4 - - ---3.0 12.0 8.0兩性表面活性劑 1.0 1.0 0.5 0.2 1.0 1.0 - -甜菜堿 - - ----3.0 3.0非離子表面活性劑 4.0 2.0 2.5 3.0 3.0 2.0 - -HEUR1 0.7 - --1.0 0.5 - -HEUR2 - - -0.6 --0.5 -HMHEC1 - 0.5 ----- -HMHEC2 - - 0.8 --0.5 - 0.5HNP- - -0.5 --- -極性油10.6 0.3 0.5 1.0 --0.3 0.8極性油2- - --0.4 0.6 - -水 ------------------加至100--------------制備組合物Ⅰ-Ⅷ時，先在至高約70℃條件下在Tri-blender(TM)中或經持續攪拌將水溶性或膠態水溶性的締合性聚合物分散于水中，并經水合。輕輕攪拌下將表面活性劑加入該混合物(可持續加熱，溫度至高約為70℃)。優選在加入表面活性劑后加入極性油。護膚成分(如采用的話)可與剩余的水溶性、油不溶性成分一同加入，最后加入其余的水、防腐劑、遮光劑和香精。
組合物的粘度(Brookfield DVⅡ，轉速1轉/分鐘，采用CP41或CP52轉子，25℃，凈相)為500-50000厘泊，優選為1000-15000厘泊。
在貯存、分銷和使用中產品具有極好的產品增稠性和流變學特性，同時具有良好的功效，包括極好的漂洗特性、溫和性、皮膚調理性、皮膚滋潤性、良好的產品穩定性、清潔性和發泡性。
權利要求
1．一種液體個人清潔組合物，其中含有(a)約0.01-15％(重量)增稠體系，該體系主要由締合性聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油組成；(b)約1-60％(重量)水溶性表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑和它們的混合物；(c)可含可不含的約0.01-5％(重量)陽離子聚合型的皮膚調理劑；以及(d)水。其中極性油的平均碳鏈長約為10-18個碳原子，并且其中水溶性表面活性劑的平均碳鏈約為10-18個碳原子。
2．權利要求1中的組合物，其中增稠體系的總量約為0.01-10％(重量)，優選約為0.05-8％(重量)，更優選約為0.1-4％(重量)，最優選約為0.1-2％(重量)，特別是約為0.5-1.5％(重量)。
3．權利要求1或2中的組合物，其中締合性聚合物與極性油的比約為1∶5-5∶1，優選約為1∶3-3∶1，最優選約為1∶2-2∶1。
4．權利要求1-3中任一權利要求的組合物，其中締合性聚合物的用量約為0.01-12％(重量)，優選約為0.01-10％(重量)，更優選約為0.05-8％(重量)，最優選約為0.1-4％(重量)，特別是約為0.1-2％(重量)，最特別是約為0.5-1.5％(重量)。
5．權利要求1-4中任一權利要求的組合物，其中締合性聚合物的平均分子量約為2000-2000000，優選約為10000-1000000，更優選約為20000-800000。
6．權利要求1-5中任一權利要求的組合物，其中締合性聚合物是經疏水改性的水溶性非離子聚合物，選自經疏水改性的羥烷基纖維素聚合物、經疏水改性的烷氧基化尿烷聚合物、經疏水改性的非離子多元醇和它們的混合物。
7．權利要求1-6中任一權利要求的組合物，其中極性油的用量約為0.01-3％(重量)，優選約為0.01-2％(重量)，更優選約為0.1-1％(重量)，最優選約為0.2-0.8％(重量)。
8．權利要求1-7中任一權利要求的組合物，其中極性油選自伯胺，如可可胺，和鏈烷醇酰胺如可可酰胺MEA、PEG-3可可酰胺、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、可可酰胺DEA及其混合物。
9．權利要求1-8中任一權利要求的組合物，其中極性油的平均碳鏈長約為10-18個碳原子、優選約12-16個碳原子，更優選約12-14個碳原子。
10．權利要求1-9中任一權利要求的組合物，其中極性油的平均碳鏈長與未稀釋的水溶性表面活性劑體系的平均碳鏈長基本相同。
11．權利要求1-10中任一權利要求的組合物，其中極性油是可可酰胺MEA。
12．權利要求1-11中任一權利要求的組合物，其中組合物的粘度(Brookfield DVⅡ，轉速1轉/分鐘，采用CP41或CP52轉子，25℃，凈相)為500-50000厘泊，優選為1000-15000厘泊。
13．權利要求1-12中任一權利要求的組合物，其中水溶性表面活性劑的總量約為2-40％(重量)，優選約為3-15％(重量)。
14．權利要求1-13中任一權利要求的組合物，其中水溶性陰離子表面活性劑選自烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基酰基牛磺酸鹽、脂肪酰基甘氨酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽、N-酰基谷氨酸鹽、酰基羥乙基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、它們的鹽和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、酰基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質縮合物，以及它們的混合物。
15．權利要求1-14中任一權利要求的組合物，其中水溶性陰離子表面活性劑選自烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽，以及它們的混合物。
16．權利要求1-15中任一權利要求的組合物，其中還約含0.1-20％(重量)水溶性非離子表面活性劑，選自蔗糖多酯表面活性劑，C10-C18烷基聚糖苷，以及多羥基脂肪酰胺表面活性劑。
17．權利要求1-16中任一權利要求的組合物，其中水溶性兩性表面活性劑選自(a)式[Ⅳ]的咪唑啉鎓表面活性劑
其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，各Z彼此獨立地為CO2M或CH2CO2M，并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨；和/或式[Ⅴ]的銨衍生物
其中R1、R2和Z的定義如上；(b)式[Ⅵ]的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式[Ⅶ]的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2以及式[Ⅷ]的亞氨基多鏈烷酸鹽
其中n、m、p和q是1-4的數，并且R1和M彼此獨立地選自上述基團；以及(c)它們的混合物。
18．權利要求17的組合物，其中水溶性兩性表面活性劑選自式Ⅳ的咪唑啉鎓衍生物和/或式Ⅴ的銨衍生物。
19．權利要求1-18中任一權利要求的組合物，其中水溶性兩性離子表面活性劑選自烷基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿和它們的混合物。
20．權利要求1-19中任一權利要求的組合物，它非必須地含有平均分子量約為2000-5000000、更優選約為5000-3000000的聚合型陽離子調理劑。
21．權利要求20的組合物，其中聚合型陽離子調理劑選自陽離子多糖、衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽離子均聚物和陽離子共聚物；陽離子纖維素樹脂；二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酸的陽離子共聚物；二甲基二烯丙基氯化銨的陽離子均聚物；陽離子聚亞烷基亞胺和乙氧基聚亞烷基亞胺；季銨化聚硅氧烷，以及它們的混合物。
22．權利要求20和21中任一權利要求的組合物，其中聚合陰離子調理劑的含量約為0.05-4％(重量)，優選約為0.1-2％(重量)，特別優選約為0.5-1.5％(重量)。
23．權利要求1-22中任一權利要求的組合物，其中約含0.1-20％(重量)非離子表面活性劑，選自式(Ⅻ)所示的乙氧基化油或脂
其中n約為5-200，優選約為20-100，更優選約為30-85，其中R包括平均約含5-20個碳原子、優選約含9-20個碳原子、更優選約含11-18個碳原子、最優選約含12-16碳原子的脂族基團。
24．權利要求1-23中任一權利要求的組合物，其中還含有至高約20％(重量)的香精或化妝品用油。
25．權利要求1-24中任一權利要求的組合物，其中還約含0.01-5％(重量)的水溶助劑。
全文摘要
一種液體個人清潔組合物,其中含有:(a)約0.01—15%(重量)增稠體系,該體系中主要含有締合性聚合物和選自伯胺和鏈烷醇酰胺的極性油;(b)約1—60%(重量)水溶性表面活性劑,選自陰離子表面活性劑、非離子、兩性離于和兩性表面活性劑和它們的混合物;(c)可含可不含的約0.01—5%(重量)陽離子聚合的皮膚調理劑;以及(d)水,其中極性油的平均碳鏈長約為10—18個碳原子,并且其中水溶性表面活性劑的平均碳鏈約為10—18個碳原子。該產品在貯存、分銷和使用中具有極好的產品增稠性和流變學特性,同時具有良好的功效,包括極好的漂洗特性、溫和性、皮膚調理性、皮膚滋潤性、良好的產品穩定性、清潔性和發泡性。
文檔編號A61K8/72GK1228804SQ97197457
公開日1999年9月15日 申請日期1997年7月2日 優先權日1996年7月3日
發明者A·布羅克斯, C·M·A·杜瑞亞尤, R·P·埃利奧特 申請人:普羅克特和甘保爾公司