專利名稱：木材處理化合物用載體液的制作方法
技術領域：
本發明涉及運用化合物對木材進行處理，特別是涉及化合物在對木材處理時用的載體液。
通常用于處理和保存木材的產品包括一種或多種活性物質和載體液溶劑。這些活性物質，如一種或多種滅蟲劑和/或滅真菌劑，能有效的消除生物體對木材的損害。而載體液能把這些活性物質導入在木材上的由上述有害的生物體產生的隧道和孔洞。
目前，在木材內部能作為活性物質有效載體液的種類非常有限。通常用作處理和保存木材的載體液主要是水、無機砷衍生物、五氯苯酚和雜酚油。
水是最常用的載體液，但是它幾乎不滲透入木材，因而以此為載體液的活性物質也不能滲透進入木材內，仍保留在表面。因此明顯的減弱了活性物質的作用效力。
其它幾種載體液的木材滲透指數也非常小，通常為24小時后滲透2～6mm。對于松軟的和多孔的木材，載體液的滲透指數在一個24小時周期內僅達到6mm，而對于堅硬的和非多孔的木材，滲透指數在2～3mm之間。
因此，有必要尋找一種新的載體液，其具有高的木材滲透指數，從而有利于其所攜帶的化合物有效地應用于木材處理。
本發明針對上述問題，研制出一種新的作為處理木材化合物用的載體液。這種載體液是一種由多種組份組成的混合物，具有高的木材滲透指數。滲透指數由如下試驗確定把載體液放在木材的某一點上，并作用一段時間，然后割開木材，測定載體液前緣前進的距離。
載體液，例如本發明所提供的種載體液對于木材的處理是非常有用的，特別是處理和防治對木材有害的生物體的侵害。
本發明的一個目的是制備一種可作為木材處理化合物用的載體液。
本發明的另一個目的是制備一種組合物，這種組合物包含上述載體液和至少一種化合物。
本發明還有一個目的是發明一種包含應用一定量的上述組合物對木材進行處理的方法。
在一個具體實例中，本發明載體液具有如下組成
組份 占總重的百分比(％)甲 苯 64二甲苯 16苯甲酮 10丁基乙二醇 5乙酸十六(烷)酯 4甲醇 1根據所需的比例混合各組份，可以非常容易的制備本發明載體液。
多個試驗清楚地表明對于不同的木材，本發明的載體液具有高的滲透指數(見實例1)。因此其適用于木材處理化合物用的載體液，例如，作為處理木材用的化合物，特別是作為處理和防止由生物體的侵襲而帶來對木材的損害用化合物的載體液。(見實例2)。
本發明還提供一種組合物。本發明提供的組合物包括至少一種化合物和本發明所提供的載體液。本發明所提供的組合物中載體液的含量可以在一較寬的范圍內變動。例如，含有0.1％到99.9％的所發明的載體液，其它的為前所述的化合物，化合物的之間的比例可以為任意的、適宜的重量比。本發明的組合物為液體形式，例如溶液或懸浮液。
本發明的一個具體體現，發明的組合物可用于處理木材。該組合物包含一種或多種化合物和所發明的載體液，其中的化合物對處理木材是有用的。另一個更加具體的發明體現，本發明的組合物是一種滅蟲劑和/或滅真菌劑組合物，其包含一種或多種滅蟲劑和/或滅真菌劑以及本發明的載體液，其可用于處理和/或防治由昆蟲和/或真菌侵蝕帶來的侵害。組合物中可能采用的滅蟲劑和/或滅真菌劑包括毒死蜱(Chlorpyrifos)、費普阮尼爾(fipronil)、氟硅菊酯(silafluofen)、啶蟲脒(acetamiprid)、醚菊脂(etofenprox)、三丙基異三聚氰酸脂(tripropyl isocyanurate)、撲殺威(fenobucarb)、氟鈴脲(hexaflumuron)、殺螟硫磷(fenitrothion)、順式氰戊菊酯(esfenvalerate)、吡蟲啉(imidacloprid)、除蟲脲(difluobenzuron)、氯氟氰菊脂(Lambdacyhalothrin)、克羅塞倫尼(clothalonil)、丙環唑(Propiconazole)以及它們的混合物。該組合物可抑制對木材有害的生物體的生長，這些生物體包括甲蟲、白蟻、蛾等昆蟲和法國微蘭提茯苓(Poria vaillantii Fr.)、地窖粉孢革菌(Coniophoracerebella Duey)、不朽菌(Merulius lacrymans Wulf)、潔麗香菇(Lentinuslepideus Fr.)、籬邊革裥菌(Lenzite sepiaria Wulf)和球毛殼菌(Chaetomium globosum Kunz)等真菌。
本發明組合物的木材滲透指數與所采用的載體液一致。并會隨木材的種類和濕度變化而變動。
本發明還提供一種采用本發明的組合物對木材進行處理的方法，該方法采用足夠量的本發明的組合物對木材進行處理，并取得滿意的效果。此處所表述的“采用本發明的組合物對木材進行處理”包括在需要處理的木材表面應用本發明的組合物和通過適宜的方法把本發明的組合物導入由有害生物體等在木材上引起的隧道和孔洞對木材進行處理的方法。
以下實例用來說明本發明的各個部分，但不能被認為是對本發明的范圍的限制。實例1載體液的木材滲透指數測定1.1材料和方法用來測定載體液的木材滲透指數的方法如下在木材的表面取一點作為起點，并在起點上放置已知量的載體液(在3～10毫升之間)，作用一段預定的時間(在1～23分鐘之間)后，割開木材，測量在木材內部滲透的載體液前緣距離起點的距離。
測定了不同種類的具有代表性的木材，從非常柔軟和多孔的木材到非常堅硬和非多孔的木材。選定的木材如下白楊木、歐洲赤松、胡桃木、雪松和山毛櫸木。木材的規格為每塊20×7×7厘米。
對以下組成的載體液進行測試，隨著試驗的進行和結果的不斷取得，拋棄那些達不到所需效果的組合，從而可得到本發明所取得的載體液。
I.組合兩種不同的組份1)乙二醇/甲苯2)苯甲酮-2/乙基醚3)磷酸二氫鈉/monoxinol-94)丁基乙二醇/乙炔5)甲醇/安息油6)十二烷基二氨乙基(dodecyl diamino ethyl)/二甲苯7)硫酸鈉/乙酸十六(烷)酯8)氫氧化鈉/二氯甲烷對于每一組合，試驗了每一組份的不同濃度(在每一事例中占總重的0.5～80％之間)，其余為另一組份，兩種之和為100％。
II.組合3種不同的組份1)乙酸十六(烷)酯/氫氧化鈉/monoxinol-92)丁基乙二醇/乙基醚/磷酸二氫鈉3)乙炔/十二烷基二氨乙基(dodecyl diamino ethyl)/甲苯4)安息油/二氯甲烷/硫酸鈉5)苯甲酮-2/乙炔/monoxinol-96)二甲苯/乙二醇/甲醇對于每一組合中每一組份的濃度進行了測試(在每一事例中為總重的0.5～80％之間)，其余為另外兩組份，三者之和為100％。
III.組合4中不同的組份1)乙基醚/甲醇/丁基乙二醇/氫氧化鈉2)硫酸鈉/二甲苯/二氯甲烷/安息油3)十二烷基二氨乙基(dodecyl diami no ethyl)/乙酸十六(烷)酯/磷酸二氫鈉/乙炔4)苯甲酮-2/乙二醇/monoxinol-9/甲苯5)二甲苯/乙二醇/甲醇對于每一組合中每一組份的濃度進行了測試(在每一事例中為總重的0.5～80％之間)，其余為另外三組份，四者之和為100％。
IV.組合5中不同的組份1)甲醇/乙炔/乙二醇/安息油/磷酸二氫鈉2)二甲苯/二氯甲烷/十二烷基二氨乙基(dodecyl diaminoethyl)/磷酸二氫鈉/monoxino1-93)苯甲酮-2/氫氧化鈉/甲醇/乙酸十六(烷)酯/乙基醚4)乙炔/硫酸氫鈉/丁基乙二醇/二氯甲烷/甲苯對于每一組合中每一組份的濃度進行了測試(在每一事例中為總重的0.5～80％之間)，其余為另外四組份，四者之和為100％。
V.組合6中不同的組份1)甲苯/乙基醚/乙二醇/甲醇/monoxinol-9/乙炔2)氫氧化鈉/乙酸十六(烷)酯/硫酸鈉/二甲苯/十二烷基二氨乙基(dodecyl diamino ethyl)/安息油3)苯甲酮-2/二氯甲烷/磷酸二氫鈉/磷酸二氫鈉/乙炔/氫氧化鈉4)甲苯/二甲苯/苯甲酮-2/丁基乙二醇/乙酸十六(烷)酯/甲醇對于每一組合中每一組份的濃度進行了測試(在每一事例中為總重的0.5～80％之間)，其余為另外五組份，六者之和為100％。1.2結果總體而言，當載體液由六種不同的組份組成時，特別是組合為V.4時可以取得最好的結果，V.4組合為甲苯、二甲苯、苯甲酮-2、丁基乙二醇、乙酸十六(烷)酯和甲醇。結果是采用測量載體液前緣滲透前進的距離(mm)來表示。具體地，當載體液的組成為A時，組成A甲苯64％，二甲苯16％，苯甲酮-2 10％，丁基乙二醇5％，乙酸十六 (烷)酯4％，甲醇1％，其百分比為總重的重量百分比所取的的結果見表1。
表1組成為A的載體液基于不同木材的滲透指數(PI)
對由本發明載體液與一種或多種殺蟲劑和/或滅真菌劑組成的組合物進行試驗，結果清楚地表明組合物的滲透指數與載體液(沒有活性物質)的滲透指數一樣。實例2殺蟲劑組合物及效力試驗制備具有組成B的殺蟲劑組合物。
組成B殺螟硫磷(fenitrothion)25％(總重量/體積)順式氰戊菊酯(esfenval erate)2％(總重量/體積)載體液*平衡100％
*載體液的組成為甲苯64％，二甲苯16％，苯甲酮-210％，丁基乙二醇5％，乙酸十六(烷)4％，甲醇1％，比例為總重的重量百分比。(對應于實例1中的組合A)。
殺蟲劑組合物的密度為0.9克/毫升。
殺蟲劑組合物的制備方法為先取適當量的組份混合制備載體液，然后往載體液中加入適量的殺螟硫磷(fenitrothion)和順式氰戊菊酯(esfenvalerate)即可。
為了評價含有本發明載體液的殺蟲劑組合物(組成B)，進行了下列試驗2.1確定對白蟻的防治效力；和2.2確定對白蟻的防治效力的下限值。2.1確定對白蟻的防治效力2.1.1涂刷2.1.1.1材料和方法所測試的為組成B的殺蟲劑組合物。不加入任何溶劑溶解殺蟲劑組合物。按標準的指示，用純的凝膠堵塞住試管的頂部。
所用的生物材料為綱紋白蟻(Reticulitermes lucifugus Rossi)。
試驗標準按西班牙(UNE)標準564111992(Una Norma Espanola)(EN1181990)“木材保護.測試對費陶德的桑特散白蟻(Reticulitermessantonensis of Feytaud)的防治效力.實驗室方法(Wood protectors.Determination of preventive effectiveness against Reticulitermessantonensis of Feytaud.Laboratory method)。
根據測試標準要求，測試用的木材來自于Valsain山，由PinussylvestrisL.提供木試驗管，并在上面進行測試。
根據標準，采用涂刷處理方法的最小用量為43.05毫升/平方米(ml/m2)。2.1.1.2處理在2000年3月10日，按殺蟲劑組合物最小允許量(43.05毫升/平方米(ml/m2)，正負偏差5％，涂刷在試驗管的一邊。所用量通過稱重確定。表2中包括了所取得的殺蟲劑組合物吸收和保留的測試結果。
試驗樣品經過涂刷處理后，讓其變干。在與白蟻群接觸前，先放置于溫度為20±2℃和相對濕度為65±5％的有空氣調節的室內7周。2000年5月3日，利用聚氨酯泡沫使白蟻群與試驗管接觸，然后試驗裝置放入到溫度為27±2℃和相對濕度為75±5％的室內8周。
最后的檢查在2000年6月26日進行，試驗管的損害程度按下列標度進行0無傷害跡象1不明確的傷害2輕微傷害3中等傷害4嚴重傷害所取得的測試結果見表2。
表2對白蟻的防治效力(UNE 564111992)未老化試驗樣品涂刷
(o工蟻；S兵蟻；N若蟲；n數量)
所取得的結果表明，按劑量約43毫升/平方米(ml/m2)用所配制的殺蟲劑組合物(組成B)對木材表面進行處理，能有效地防治白蟻。
為了評價在低于上述有效低限值劑量時，用殺蟲劑組合物防治白蟻的可能性，采用在木材上噴淋殺蟲劑組合物的方法進行一系列試驗。2.1.2噴淋2.1.2.1材料和方法所測試的為具有組成B的殺蟲劑組合物。不加入任何溶劑溶解殺蟲劑。按標準的指示，用純的凝膠堵塞住試管的頂部。
所用的生物材料為綱紋白蟻(Reticulitermes Iucifugus Rossi)(通常存在于西班牙的白蟻種類)。
試驗標準按西班牙(UNE)標準5641l1992(Una Norma Espanola)(EN1181990)“木材保護.測試對費陶德的桑特散白蟻(Reticulitermessantonensis of Feytaud)的防治效力.實驗室方法(Wood protectors.Determination of preventive effectiveness against Reticulitermessantonensis of Feytaud.Laboratory method)。
根據測試標準要求，測試用的木材來自于Burgui山(Navarra)，由Pinus sylvestris L.提供木試驗管，并在上面進行測試。
所測試的殺蟲劑組合物用量為13.33毫升/平方米(ml/m2)和16.66毫升/平方米(ml/m2)。采用噴淋的方法。2.1.2.2處理在2000年6月20日，按上述殺蟲劑組合物指定用量，正負偏差5％，噴淋在試驗管的一邊。所用量通過稱重確定。表3和表4中包括了所取得的殺蟲劑組合物被吸收和保留的測試結果。
試驗樣品經過噴淋處理后，讓其變干。在與白蟻群接觸前或使樣品老化前，樣品先放置于溫度為20±2℃和相對濕度為65±5％的有空氣調節的室內10周。
對一部分試驗樣品進行老化試驗，按UNE標準564061992木材保護.生物試驗前的木材加速老化處理試驗.蒸發試驗(Woodprotectors.Accelerated aging trials of treated woods prior tobiological trials.Evaporation test)所指明的方法，對試驗管蒸發12周。
2000年7月27日(未老化的試驗樣品)和2000年10月30(經蒸發老化的試驗樣品)，分別利用聚氨酯泡沫使白蟻群與試驗管接觸；然后試驗裝置放入到溫度為27±2℃和相對濕度為75±5％的室內8周。
在2000年10月24日(對未老化處理的樣品)和在2001年1月2日(對經蒸發老化處理的試驗樣品)進行最后的檢查，試驗管的損害程度按下列標度進行0無傷害跡象1不明確的傷害2輕微傷害3中等傷害4嚴重傷害所取得的測試結果見表3和表4。
表3對白蟻的防治效力(UNE564111992)未老化樣品.噴淋
(o工蟻；S兵蟻；N若蟲；n數量)表4對白蟻的防治效力(UNE564111992)老化后樣品(EN73).噴淋
(o工蟻；S兵蟻；N若蟲；n數量)所取得的結果清楚地表明按實際處理的木材計使用劑量為13.33-16.66毫升/平方米(ml/m2)，采用所測試的殺蟲劑組合物(組成B)對木材表面進行處理可以有效地抑制白蟻?？紤]到即使在最低的使用劑量13.33毫升/平方米(ml/m2)情況下，該組合物仍顯示出具對抑制白蟻的有效性。在低于該劑量的情況下，該組合物仍然可能有效。2.2確定對白蟻有效防治的最低用量下限2.2.1材料和方法試驗用具有組成B的殺蟲劑組合物。
采用的生物材料為綱紋白蟻(R.lucifugus Rossi)(通常存在于西班牙的白蟻種類)。
試驗標準為UNE標準564101992(EN1171990)“木材保護.測試對費陶德的桑特散白蟻(Reticulitermes santonensis of Feytaud) 產生防治效力的下限.實驗室方法”(“Wood protectors.Determination ofthreshold of preventive efficacy against Reticulitermes santonensisof Feytaud.Laboratory method)。
根據測試標準要求，測試用的木材來自于Burgui山(Navarra)，由Pinus sylvestris L.提供木試驗管，并在上面進行測試。
試驗用的殺蟲劑組合物濃度為0％、0.01％、0.023％、0.045％、0.065％、和0.085％，采用二甲苯對殺蟲劑組合物進行稀釋。2.2.2處理在2000年6月16日，按照標準的指示，對所測試的樣品進行空氣壓力真空浸漬，殺蟲劑組合物被吸收的和殘余量的結果見表5和表6。
試驗樣品經過上述處理并干燥，在與白蟻群接觸前或使樣品老化前，樣品先放置于溫度為20±2℃和相對濕度為65±5％的有空氣調節的室內6周。
對一部分試驗樣品進行老化試驗，按UNE標準564061992木材保護.生物試驗前的木材加速老化處理試驗.蒸發試驗(Woodprotectors.Accelerated aging trials of treated woods prior tobiological trials.Evaporation test)所指明的方法，對試驗管蒸發12周。
2000年7月27日(未老化的試驗樣品)和2000年10月30(經蒸發老化的試驗樣品)，分別利用聚氨酯泡沫使白蟻群與試驗管接觸；然后試驗裝置放入到溫度為27±2℃和相對濕度為75±5％的室內8周。
在2000年9月18日(對未老化處理的樣品)和在2001年1月2日(對經蒸發老化處理的試驗樣品)進行最后的檢查，試驗管的損害程度按下列標度進行0無傷害跡象1不明確的傷害
2輕微傷害3中等傷害4嚴重傷害所取得的測試結果見表5和表6。這些結果清楚地表明，當實際浸漬并保留在木材內的劑量約為0.04千克/立方米(Kg/m3)時，采用深入處理木材的方法，所測試的殺蟲劑組合物(組成B)仍能有效地防治白蟻。考慮到產品即使在最低的用量(濃度0.01％)時，仍能有效地作用，起作用的下限量可能會低于所選擇的保留值。
表5對白蟻產生防治效力的下限(UNE 564101992)未老化樣品
(O工蟻；S兵蟻；N若蟲；n數量)
表5(續)
(O工蟻；S兵蟻；N若蟲；n數量)
表6對白蟻產生防治效力的下限(UNE 564101992)老化樣品(EN73)
(O工蟻；S兵蟻；N若蟲；n數量)
表6(續)
(O工蟻；S兵蟻；N若蟲；n數量)
權利要求
1.一種木材處理化合物用載體液，具有下列組成組份 占總重的百分比(％)甲 苯 40-70二甲苯 6-40苯甲酮 3-18丁基乙二醇 2-9乙酸十六(烷)酯 1-7甲醇 0.3-4
2.根據權利要求1的載體液，具有如下組成組 份 占總重的百分比(％)甲 苯 64二甲苯 16苯甲酮 10丁基乙二醇 5乙酸十六(烷)酯 4甲醇 1
3根據權利要求1或2的任一要求的組合物，包含至少一種化合物和一種載體液。
4根據權利要求3的組合物，其中的化合物包含一種或多種殺蟲劑和/或一種或多種滅菌劑。
5根據權利要求4的組合物，其中的化合物從毒死蜱(Chlorpyrifos)、費普阮尼爾(fipronil)、氟硅菊酯(silafluofen)、啶蟲脒(acetamiprid)、醚菊脂(etofenprox)、三丙基異三聚氰酸脂(tripropyl isocyanurate)、撲殺威(fenobucarb)、氟鈴脲(hexaflumuron)、殺螟硫磷(fenitrothion)、順式氰戊菊酯(esfenvalerate)、吡蟲啉(imidacloprid)、除蟲脲(difluobenzuron)、氯氟氰菊脂(Lambdacyhalothrin)、克羅塞倫尼(clothalonii)、丙環唑(Propiconazole)以及它們的混合物中選擇。
6.一種采用上述權利要求3到5的組合物處理木材的方法。
7.根據權利要求6的方法，包括采用權利要求4或5的組合物處理和/或防治由對木材有害的生物體對木材產生的侵害。
全文摘要
本發明一種載體液，組成為甲苯(40～70％)，二甲苯(6～40％)，苯甲酮－2(3～18％)，丁基乙二醇(2～9％)，乙酸十六(烷)(1～7％)，甲醇(0.3～4％)。該載體液具有高的木材滲透指數，可用于制備包含一種或多種化合物例如殺蟲劑和/或滅菌劑的可用于處理木材的組合物，該組合物可以用于處理防治由對木材有害的生物體對木材的侵害。
文檔編號A61K31/695GK1440324SQ01812251
公開日2003年9月3日 申請日期2001年5月7日 優先權日2001年5月7日
發明者拉斐爾·羅德里格拉莫 申請人:拉斐爾·羅德里格拉莫