專利名稱：防汗劑產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防汗除臭劑產(chǎn)品的領(lǐng)域。更具體地說，本發(fā)明涉及含有防汗劑鹽和水溶性聚合物的防汗除臭劑產(chǎn)品，該水溶性聚合物含有布朗斯臺德酸基團(tuán)并在水存在下與防汗劑鹽混合時用作該防汗劑鹽的共膠凝劑。
背景技術(shù)：
美容防汗劑和除臭劑產(chǎn)品是公知的。典型的防汗劑產(chǎn)品包含局部可接受的含金屬鹽的組合物，例如收斂性鋁或鋁/鋯鹽，以及美容上適宜的工具。典型的除臭劑產(chǎn)品包含局部可接受的組合物，該組合物含有一種或多種能遮蓋或抑制形成不良體味的試劑；抗微生物劑廣泛用于該目的。這些美容防汗劑和除臭劑產(chǎn)品可以各種產(chǎn)品形式使用，例如作為棒、膏、軟固體、滾球式露液、氣溶膠、泵送式噴霧劑和擠壓式噴霧劑。
雖然這些組合物提供一定程度的防汗作用和減少不良?xì)馕?，但是存在與它們的使用相關(guān)的問題，所以總是希望具有改進(jìn)的性能。遇到的問題是使用高含量的收斂性防汗劑鹽導(dǎo)致皮膚刺激。其它類似問題是與某些抗微生物劑有關(guān)。其它問題包括在有時需要高含量活性組分時的配制困難性。長期以來希望達(dá)到優(yōu)異的防不良體味作用且不使用高濃度的常規(guī)防汗劑或除臭劑。這會使得防汗劑和除臭劑產(chǎn)品更便宜、更容易配制(通過減少防汗劑活性組分的用量)，或通常具有改進(jìn)的感官性能。其它要求較少量常規(guī)防汗劑或除臭劑的益處包括在化學(xué)使用和加工方面而言減少這些“外來”試劑在身體上的濃度和減少對環(huán)境的影響。
過去已通過許多方式解決上述問題，包括例如使用某些聚合物作為防汗劑活性組分。WO 93/24105(Tranner)描述了使用特定的水不溶性成膜聚合物，其中常規(guī)的防汗劑鹽是在該發(fā)明組合物中的非必要的任選組分。給出的包括防汗劑鹽的例子還包含辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯或PVP//丙烯酸酯的共聚物。沒有關(guān)于防汗劑鹽和聚合物之間相互作用的文獻(xiàn)。在JP2290810(Nakagawa等)和WO 95/27473(Causton和Baines)中也制備了成膜聚合物。另一種方法描述在EP 701812(Abrutyn等)中，其中據(jù)說多孔聚合物珠能吸收汗液組分。
聚合物還已經(jīng)用于通過增加防汗劑鹽在皮膚上的殘余量來改進(jìn)防汗劑鹽的性能。所以，EP 222580(Klein和Sykes)描述了二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)聚合物用于該目的。
在EP 266 111(Boothe等)和EP 478 327(Melby和Boothe)中描述了使用DMDAAC/丙烯酸類共聚物來增稠個人護(hù)理產(chǎn)品。后一專利討論了通過所述共聚物來增稠含金屬的含水組合物。
WO 98/50005和WO 98/48768(Ron等)描述了含有含丙烯酸的聚合物和防汗劑鹽的含水組合物。在這些專利中，涉及聚合物的反向熱增粘益處。
US 5 194 262和US 5 271 932(Goldberg等)描述了含有微膠囊的防汗劑組合物，這些微膠囊包含被包封在具有生物粘合劑的水溶性殼內(nèi)的防汗劑鹽。公開了聚丙烯酸作為水溶性殼和生物粘合劑兩者的可能組分。
發(fā)明概述我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)常規(guī)防汗劑鹽的性能可以通過加入能在接觸皮膚時與防汗劑鹽互相作用的聚合物來改進(jìn)。
因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種包含防汗劑鹽和水溶性聚合物的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于(i)該聚合物含有布朗斯臺德酸基團(tuán)，并在水存在下與防汗劑鹽混合時用作該防汗劑鹽的共膠凝劑；和(ii)在施用之前該聚合物與防汗劑鹽物理分離。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種達(dá)到防汗和/或除臭有益效果的美容方法，所述方法包括向人體局部施用在本發(fā)明第一方面中所述的防汗劑產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的一個相關(guān)方面，提供一種達(dá)到防汗和/或除臭有益效果的美容方法，所述方法包括在人體表面使一種防汗劑鹽和一種含布朗斯臺德酸基團(tuán)的水溶性聚合物在一起，該聚合物在水存在下用作該防汗劑鹽的共膠凝劑。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供一種生產(chǎn)防汗劑組合物的方法，包括在流體載體材料中使防汗劑鹽和水溶性聚合物混合，其中該聚合物含有布朗斯臺德酸基團(tuán)并在水存在下與防汗劑鹽混合時用作該防汗劑鹽的共膠凝劑，和其中該聚合物與該組合物中的防汗劑鹽物理分離。
本發(fā)明的詳細(xì)描述在施用于人體上時，防汗劑(AP)鹽和聚合物之間的相互作用是本發(fā)明的必要因素。這些組分之間的相互作用本質(zhì)上是化學(xué)的，導(dǎo)致物質(zhì)的增稠或膠凝狀態(tài)。希望在這些組分與人體接觸之前，這些組分之間不會顯著地發(fā)生相互作用。這種過早的相互作用會導(dǎo)致許多問題，包括不希望的產(chǎn)品的增稠，分配差，感官性能差，以及防汗和/或除臭性能差。避免過早相互作用的措施包括使聚合物保持與AP鹽的物理分離。這可以通過將來自獨立組合物的組分共同施用來達(dá)到；這種共同施用是同時或連續(xù)進(jìn)行的，其中AP鹽或聚合物可以先施用。
或者，可以施用包含AP鹽和聚合物的非相互作用性混合物的組合物。這些組合物包含與AP鹽物理分離的聚合物。這種非相互作用性混合物是這樣的，其中不可能有AP鹽與聚合物進(jìn)行緊密接觸。這種混合物包括AP鹽和聚合物在非溶劑載體物質(zhì)中的共分散體。不滿足該標(biāo)準(zhǔn)的混合物包括例如含AP鹽和聚合物的真溶液，以及含有被該聚合物包封的AP鹽的混合物。
在本發(fā)明的具體方面中，包含AP鹽和聚合物的非相互作用性混合物的組合物是基本上非含水性的組合物。基本上非含水性組合物包含少于10％重量的水，優(yōu)選少于5％重量的水，和最優(yōu)選少于1％重量的水，不包括與AP鹽締合的任何水合水。除了是基本上非含水性的以外，許多含有AP鹽和聚合物的組合物包含少于20％或甚至少于10％的極性有機(jī)溶劑，例如C2-C4醇(一元醇或多元醇)，如乙醇。
聚合物本發(fā)明的聚合物是水溶性的，并包含布朗斯臺德酸基團(tuán)。另外，所述聚合物當(dāng)在水、例如人體汗液中的水存在下在37℃或更低的溫度下與AP鹽混合時用作該AP鹽的共膠凝劑。共膠凝導(dǎo)致物質(zhì)的增稠狀態(tài)，即三組分體系(聚合物，AP鹽，水)的粘度比聚合物或AP鹽的單獨水溶液的粘度高。在不希望受任何理論限制的情況下，據(jù)信共膠凝涉及在聚合物上的負(fù)電性基團(tuán)與來自防汗劑鹽的多價水合金屬陽離子之間的相互化學(xué)作用。
可以用于檢測聚合物是否能用作共膠凝劑的簡單實驗在實施例1中給出。該實驗基本上由將聚合物和AP鹽的水溶液混合并觀察粘度的增加組成。
在37℃檢測時，用于本發(fā)明的聚合物的水溶解度優(yōu)選是10g/l或更大，更優(yōu)選50g/l或更大，最優(yōu)選100g/l或更大。要求聚合物在水中形成真溶液，而不是分散體；用Pharmacia Biotech Ultrospec200 Spectrophotometer或類似儀器檢測，這種真溶液典型地具有吸收性小于0.2，優(yōu)選小于0.1，(在600nm下對于1cm的路徑長度)。也希望聚合物在pH7下是水溶性的；要達(dá)到所述pH，通常需要中和一定量的已存在的布朗斯臺德酸基團(tuán)。
聚合物中的布朗斯臺德酸基團(tuán)可以以其質(zhì)子化形式存在，或可以以其作為鹽基團(tuán)的中和形式存在。部分中和和全部中和的酸性聚合物都可以用作本發(fā)明的共膠凝劑。合適的布朗斯臺德酸基團(tuán)包括羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)和膦酸基團(tuán)。羧酸基團(tuán)是特別優(yōu)選的。布朗斯臺德酸基團(tuán)的濃度優(yōu)選大于0.1摩爾/克聚合物，更優(yōu)選濃度大于1.0摩爾/克聚合物，最優(yōu)選濃度大于3.0摩爾/克聚合物。這些優(yōu)選的濃度與一元布朗斯臺德酸基團(tuán)有關(guān)，且對于多元布朗斯臺德酸基團(tuán)，應(yīng)該按比例減少該濃度。也可以存在潛在的布朗斯臺德酸基團(tuán)，例如酸酐或在添加水時能產(chǎn)生布朗斯臺德酸基團(tuán)的其它基團(tuán)。
優(yōu)選的聚合物是有機(jī)聚合物，特別是僅具有有限正電荷的有機(jī)聚合物，例如具有小于50摩爾％、優(yōu)選小于25摩爾％的帶正電荷的單體單元的有機(jī)聚合物。特別優(yōu)選的有機(jī)聚合物是非離子和陰離子聚合物。典型的聚合物具有碳主鏈，任選地被酯或酰胺連接鍵間隔。
聚合物的酸值是廣泛使用的表征手段。酸值通常表示聚合物的酸度，單位是完全中和1克聚合物所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。因此，檢測單位可以簡寫為mg KOH/g。
本發(fā)明的許多聚合物具有大于160的酸值。優(yōu)選的聚合物具有大于320的酸值或甚至大于450的酸值。特別優(yōu)選的聚合物具有大于580的酸值。這些酸值是基于處于完全質(zhì)子化狀態(tài)的聚合物；即，對“酸值”而言，聚合物的實際中和程度被忽略。酸值可以通過實驗檢測，或可以在理論上估計。當(dāng)使用后一種方法時，在聚合物中存在的酸酐基團(tuán)應(yīng)該算作兩個酸基團(tuán)，這種酸酐通常被氫氧化鉀水解成二酸。
可以通過將單體引入聚合物中而將優(yōu)選的羧酸基團(tuán)引入聚合物中，這些單體例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸酐或衣康酸酐。當(dāng)布朗斯臺德酸基團(tuán)的唯一來源是酸酐單體時，則要求在使用聚合物之前酸酐基團(tuán)至少被部分水解。也可以有利地使用含有上述任何酸和/或酸酐單體的混合物的聚合物。特別優(yōu)選的聚合物是至少部分衍生自馬來酸和/或馬來酸酐單體的那些。
有時希望在聚合物中包含其它單體。合適的單體包括甲基乙烯基醚、丙烯酸C1-C8烷基酯和甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、乙酸乙烯酯、乙烯和丙烯。引入這些單體會有助于聚合物的合成、易于處理和/或聚合物的配制，并可以提高聚合物作為共膠凝劑的性能。
聚合物的分子量優(yōu)選在500-5000000的范圍內(nèi)，特別是10000-3000000，尤其是100000-2500000。選擇聚合物的適宜分子量會帶來在易于配制、產(chǎn)品美感(特別是產(chǎn)品手感)和產(chǎn)品性能方面的益處。
在組合物中，聚合物的引入量優(yōu)選是所述組合物的0.5-20％重量，更優(yōu)選1-15％重量，最優(yōu)選2-12％重量，排除任何存在的揮發(fā)性推進(jìn)劑。
在本發(fā)明的特定方面，聚合物以顆粒形式使用。當(dāng)以這種形式使用時，聚合物顆粒的尺寸通常是0.1-200微米，優(yōu)選平均粒度是3-50微米。當(dāng)亦以顆粒形式使用防汗劑時，進(jìn)一步優(yōu)選聚合物具有與AP相似的粒度(參看下文)。
本說明書中的平均粒度是體積平均值，通常通過光散射技術(shù)測定。
防汗劑鹽在此處使用的防汗劑鹽通常選自收斂性鹽，具體包括鋁鹽和混合的鋁/鋯鹽，包括無機(jī)鹽、具有有機(jī)陰離子的鹽、以及配合物。優(yōu)選的收斂性鹽是鋁和鋁/鋯鹵化物和鹵代水合鹽，例如氯水合物。
鋁的鹵代水合物通常由通式Al2(OH)xOy·wH2O定義，其中Q代表氯、溴或碘，x是2-5的變量，x+y＝6，而wH2O代表可變量的水合。特別有效的鋁的鹵代水合物鹽已知為活化的鋁的氯水合物，描述在EP 006 739(Unilever PLC和NV)中。一些活化鹽在水的存在下不能保持它們的改進(jìn)活性，但可以用于基本無水的配料中，即不含明顯水相的配料。
鋯鹽通常由通式ZrO(OH)2-xQx·wH2O定義，其中Q代表氯、溴或碘，x是約1-2，w是約1-7；和x和w可以取非整數(shù)的值。優(yōu)選的是鹵氧化鋯、羥基鹵化鋯、以及它們的組合。鋯鹽的非限制性例子以及它們的制備方法描述在比利時專利825146(Schmitz，1975年8月4日授權(quán))和美國專利4223010(Rubino)中。
上述鋁和鋁/鋯鹽可以具有不同量的配位和/或結(jié)合水，和/或可以作為聚合物、混合物或配合物存在。
合適的鋁-鋯配合物通常包括具有羧酸酯基團(tuán)的化合物，例如氨基酸。合適的氨基酸包括例如色氨酸、β-苯基丙氨酸、纈氨酸、甲硫氨酸、β-丙氨酸，最優(yōu)選甘氨酸。
非常希望使用鋁的鹵代水合物和鋯的氯水合物以及氨基酸例如甘氨酸的組合的配合物，公開在US 3 792 068(Procter and Gamble Co.)中。在文獻(xiàn)中，某些這些Al/Zr配合物通常稱為ZAG。ZAG活性組分通常含有鋁、鋯和氯離子，其中Al/Zr之比在2-10、尤其2-6的范圍內(nèi)，Al/Cl之比為2.1-0.9，以及甘氨酸的量可變。這種優(yōu)選類型的活性組分可從Westwood、Summit和Reheis獲得。
可以使用的其它活性組分包括收斂性鈦鹽，例如在GB 2 299 506中描述的那些。
在組合物中，防汗劑鹽的引入量優(yōu)選是基于該組合物重量計的0.5-60％，特別是5-30％或4 0％，尤其是5或10％至30或35％。
在組合物中，固體AP鹽的比例通常包括任何水合水和任何在固體活性組分中存在的配位劑的重量。但是，當(dāng)活性鹽處于溶液中時，其重量不包括任何存在的水。
AP鹽與聚合物的重量比優(yōu)選是25∶1或更小，1∶10或更大，特別是25∶1至1∶10，尤其是10∶1至1∶5。
在組合物中，AP鹽通?？梢砸苑稚Ⅲw的形式存在，其中AP鹽以顆粒形式懸浮在水不混溶性液體載體中。在這種組合物中，AP鹽的粒度通常在0.1-200微米的范圍內(nèi)，平均粒度通常為3-20微米。也可以考慮較大和較小的平均粒度，例如20-50微米或0.1-3微米。
任選的額外組分用于防汗劑鹽和/或聚合物的載體物質(zhì)是本發(fā)明產(chǎn)品的非常希望的額外組分。組合物優(yōu)選含有基于組合物重量計的30-98％或更優(yōu)選60-97％的載體物質(zhì)，不包括任何存在的揮發(fā)性推進(jìn)劑。
載體物質(zhì)可以是疏水或親水的，固態(tài)或液態(tài)的。優(yōu)選的載體物質(zhì)是疏水的。非常優(yōu)選的是，固態(tài)或液態(tài)載體物質(zhì)在通常用于制備所述產(chǎn)品形式的溫度下是流體。特別適宜使用的疏水性液態(tài)載體物質(zhì)是液態(tài)硅氧烷，也就是說，液體聚有機(jī)硅氧烷。這些物質(zhì)可以是環(huán)狀的或線性的，包括例如Dow Corning硅油344、345、244、245、246、556和200系列；Union Carbide Corporation Silicones 7207和7158；General Electric Silicone SF1202?；蛘撸梢允褂梅枪柩跬轭惖氖杷后w。這些物質(zhì)包括礦物油類，氫化聚異丁烯，聚癸烯，鏈烷烴，含至少10個碳原子的異烷烴，以及脂族或芳族酯油(例如肉豆蔻酸異丙酯，肉豆蔻酸月桂酯，棕櫚酸異丙酯，癸二酸二異丙酯，己二酸二異丙酯，或苯甲酸C8-C18烷基酯)。
可以使用的親水液體載體物質(zhì)包括水和極性有機(jī)溶劑。當(dāng)水用作聚合物和/或防汗劑鹽的載體材料時，非常優(yōu)選從獨立的組合物施用聚合物和防汗劑鹽。這確保了各組分之間不會出現(xiàn)過早的相互作用(參見下文)?？梢允褂玫臉O性有機(jī)溶劑包括C1-C4一元醇，例如乙醇和異丙醇，以及多元醇，例如丙二醇、二丙二醇、甘油、聚乙二醇，以及C2-C8-1，2-鏈烷二醇，如1，2-己二醇。
能有時增大除臭性能的額外組分是有機(jī)抗微生物劑。在本領(lǐng)域中常用的大多數(shù)這類試劑可以引入本發(fā)明的產(chǎn)品中。引入量是0.01-3％，更優(yōu)選0.03-0.5％。優(yōu)選的有機(jī)抗微生物劑是比簡單的醇例如乙醇更有效的那些。優(yōu)選的有機(jī)抗微生物劑也是殺菌劑，例如季銨化合物，如十六烷基三甲基銨鹽；洗必泰(chlorhexidine)及其鹽；和單癸酸雙甘油酯、單月桂酸二甘油酯、單月桂酸甘油酯以及相似的物質(zhì)，如“Deodorant Ingredients”(S.A.Makin和M.R.Lowry)、“Antiperspirants and Deodorants”(K.Laden編輯，1999，MarcelDekker，New York)中所述。更優(yōu)選的抗微生物劑是聚六亞甲基雙胍鹽(也稱作聚氨丙基雙胍鹽)，例子是Cosmocil CQ(從Zeneca PLC獲得)，優(yōu)選用量最多為1％，更優(yōu)選0.03-0.3％重量；2’，4，4’-三氯，2-羥基-二苯醚(三氯生)，優(yōu)選最多為該組合物的1％重量，更優(yōu)選0.05-0.3％重量；和3，7，11-三甲基-2，6，10-三烯醇(法尼醇)，優(yōu)選最多為該組合物的1％重量，更優(yōu)選最多0.5％重量。
結(jié)構(gòu)化劑和乳化劑是在特定產(chǎn)品形式中非常優(yōu)選的額外組分。在使用時，結(jié)構(gòu)化劑的用量優(yōu)選是該組合物的1-30％重量，而乳化劑的用量優(yōu)選是組合物的0.1-10％重量。在滾球式組合物中，這些物質(zhì)幫助控制滾球分配產(chǎn)品的速率。在棒式組合物中，這些物質(zhì)能從溶液或懸浮液形成凝膠或固體。適用于這些組合物的結(jié)構(gòu)化劑包括纖維素類增稠劑，例如羥丙基纖維素和羥乙基纖維素，形成纖維的結(jié)構(gòu)化劑例如12-羥基硬脂酸，12-羥基硬脂酸的酯，12-羥基硬脂酸的酰胺，硬脂酸，二十二烷酸和二-和三-甘油酯等，N-月桂?；?戊二酸二丁基酰胺，2-十二烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺，和二亞芐基山梨醇。也可以使用部分或完全酯化的二糖類，例如纖維素二糖辛酸酯，例如棕櫚酸糊精酯類的結(jié)構(gòu)化劑。甾醇(例如β-谷甾醇)和甾醇酯(例如米谷酚)也適宜使用，當(dāng)組合使用時。乳液泵式噴霧劑、滾球式劑、膏和凝膠組合物可以使用油類、蠟類和乳化劑來形成。合適的乳化劑包括硬脂基聚氧乙烯(2)醚、硬脂基聚氧乙烯(20)醚、硬脂基聚氧乙烯(21)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚、硬脂酸甘油酯、十六醇、十六/十八醇、硬脂酸PEG-20酯、和聚二甲基硅氧烷共聚醇。懸浮氣溶膠、滾球、棒和膏需要結(jié)構(gòu)化劑來減緩沉積(在流體組合物中)和使所需的產(chǎn)物具有對非流體組合物的稠度。合適的結(jié)構(gòu)化劑包括硬脂酸鈉、硬脂醇、十六醇、氫化蓖麻油、蜂蠟、合成蠟、微晶蠟、石蠟、小燭樹蠟、二丁基月桂?；劝滨０?、烷基硅氧烷蠟、Quaternium-18膨潤土、Quaternium-18鋰蒙脫石、硅石和碳酸亞丙酯。一些上述材料也用作某些組合物中的懸浮劑。
在本發(fā)明的某些組合物中需要的其它乳化劑是香料增溶劑和洗除劑。前者的例子包括PEG-氫化的蓖麻油，可以從BASF以Cremaphor RH和CO獲得，優(yōu)選存在量是最多1.5％重量，更優(yōu)選0.3-0.7％重量。后者的例子包括聚氧乙烯醚。
某些感官改性劑是本發(fā)明組合物中的進(jìn)一步希望的組分。這些材料的優(yōu)選用量是組合物的最多20％重量。潤膚劑、潤濕劑、揮發(fā)油、非揮發(fā)油和賦予潤滑性的顆粒固體屬于所有合適類型的感官改性劑。這些材料包括例如環(huán)狀聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、滑石、細(xì)分二氧化硅(例如Aerosil 200)、顆粒聚乙烯(例如Acumist B18)，多糖、玉米淀粉、苯甲酸C12-C15醇酯、PPG-3肉豆蔻基醚、辛基十二醇、C7-C14異烷烴，己二酸二異丙酯、月桂酸異山梨醇酯、PPG-14丁基醚、甘油、氫化聚異丁烯、聚癸烯、二氧化鈦、苯基三聚二甲基硅氧烷(trimethicone)、己二酸二辛酯和六甲基二硅氧烷。
香料也是本發(fā)明組合物中的希望的額外組分。合適的物質(zhì)包括常規(guī)的香料，例如香料油，以及包括所謂的deo-香料，如EP 545 556和其它出版物所述。引入量優(yōu)選最多為4％重量，特別是0.1-2％重量，尤其是0.7-1.7％重量。
應(yīng)該注意的是組合物的某些組分具有一種以上的功能。這些組分是特別優(yōu)選的額外組分，它們的使用通常會節(jié)省資金和配制空間。這些組分包括例如能同時作為結(jié)構(gòu)化劑和感官改性劑的許多組分，例如硅石。
其它可以使用的額外組分是常規(guī)量的著色劑和防腐劑，例如對羥基苯甲酸C1-C3-烷基酯。
產(chǎn)品形式本發(fā)明的產(chǎn)品可以包括任何形式的組合物。當(dāng)產(chǎn)品包含一種以上的組合物時，優(yōu)選這些組合物采取相同的形式。這些組合物包括例如蠟棒、皂棒、壓縮粉末棒、滾球式懸浮液或溶液，乳液、凝膠、膏、擠壓式噴霧劑、泵式噴霧劑以及氣溶膠。每種產(chǎn)品形式包含其自身對額外組分的選擇，一些是必要的，一些是任選的。對于上述產(chǎn)品形式各自的典型組分類型可以引入本發(fā)明的相應(yīng)組合物中。
本發(fā)明的滾球式組合物優(yōu)選具有低水平的非揮發(fā)性潤膚劑，例如0.2-2％重量的肉豆蔻酸異丙酯或丙二醇。防汗劑棒具有環(huán)狀聚二甲基硅氧烷作為優(yōu)選的載體流體。還優(yōu)選存在一種或多種上述醚或酯作為感官改性劑；這些材料可以用于隱蔽沉積物。洗除(wash off)劑也是這些組合物中所希望的。
氣溶膠組合物本發(fā)明的氣溶膠組合物是特別優(yōu)選的產(chǎn)品形式。優(yōu)選推進(jìn)劑是這些組合物中的主要組分，含量為30-99重量份，更優(yōu)選50-95重量份。
推進(jìn)劑通常選自沸點低于10℃的液化烴或鹵化烴氣體(特別是氟化烴，例如1，1-二氟乙烷和/或1-三氟-2-氟乙烷)，特別是沸點低于0℃的那些。特別優(yōu)選使用液化烴氣體，特別是C3-C6烴，包括丙烷、異丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷和異戊烷及其兩種或多種的混合物。優(yōu)選的推進(jìn)劑是異丁烷，異丁烷/異丙烷，異丁烷/丙烷，以及異丙烷、異丁烷和丁烷的混合物。
其它可以考慮的推進(jìn)劑包括烷基醚，例如二甲基醚或壓縮的非活性氣體，例如空氣、氮氣或二氧化碳。
與推進(jìn)劑混合的基礎(chǔ)組合物可以含有任何以下組分作為優(yōu)選的額外組分載體材料(流體)、香料、潤膚劑(例如肉豆蔻異丙酯或丙二醇)或防結(jié)塊劑(為了防止或盡量減少在噴嘴中出現(xiàn)固體阻塞)。其它組分可以加入遮蓋性粉末沉積物中，例如非揮發(fā)油、長鏈醇(例如辛基十二烷醇)、醚(例如PPG-14丁基醚)或聚二甲基硅氧烷流體。
氣溶膠組合物通常填充入能耐受配料產(chǎn)生的壓力的氣溶膠罐中，并使用常規(guī)填充裝置和條件。該罐可以方便地是可從商業(yè)獲得的金屬罐，裝有浸管、閥門和噴嘴，通過噴嘴分配配制物。
生產(chǎn)方法相關(guān)的生產(chǎn)方法的細(xì)節(jié)取決于相關(guān)的產(chǎn)品形式。對于含有AP鹽和聚合物的非相互作用性混合物的組合物的產(chǎn)品，基本的方法包括將AP鹽和聚合物加入流體載體材料中，保持AP鹽和聚合物的物理分離。在本文中，流體載體材料能在產(chǎn)品生產(chǎn)過程中使用的溫度下流動。必要的是以能防止AP鹽和聚合物之間發(fā)生化學(xué)相互作用的方式來進(jìn)行混合。在特別優(yōu)選的方法中，使用基本無水的載體流體。進(jìn)一步優(yōu)選加入無水載體流體中的AP鹽和聚合物以顆粒形式存在。
實施例實施例1聚合物共膠凝劑的實驗聚合物的水溶液在足以將任何存在的酸酐基團(tuán)完全水解到1.9％w/w濃度的條件下制備。所述溶液與防汗劑鹽的水溶液(50％w/w)混合，其量足以得到布朗斯臺德酸基團(tuán)與防汗劑金屬離子的摩爾比是1∶1。如果所得溶液的粘度大于兩種原料溶液的粘度，則聚合物是該防汗劑的共膠凝劑。
在特定的實施例中，0.42g的鋁的氯水合物的50％w/w溶液與9.97g的Gantrez S-95的1.9％溶液(參見表1)混合，得到鋁離子和布朗斯臺德酸基團(tuán)兩者的摩爾數(shù)都是0.2M。從兩種自由流動的溶液混合得到凝膠狀態(tài)的物質(zhì)。
實施例2-6防汗實驗以下程序用于檢測由于應(yīng)用表1列出的組合物而導(dǎo)致的汗液重量的減少(即，防汗效果)。
在由30個或更多女性組成的小組中，將每種防汗實驗產(chǎn)品的性能與非防汗性對照產(chǎn)品的性能進(jìn)行比較。在實驗之前，小組成員被要求完成約3個星期(最少17天)的“沖洗期”。在沖洗期，小組成員被禁止使用任何除臭劑或防汗劑產(chǎn)品，除了由實驗操作者給予他們的非防汗除臭劑產(chǎn)品以外。
在沖洗期后，實驗操作者將防汗劑實驗產(chǎn)品(0.30g)施用于每個小組成員的一個腋部，而對另一個腋部施用非防汗性對照產(chǎn)品(0.30g)。在三天中，每天進(jìn)行一次。在施用第三次后，要求小組成員在下面的24小時內(nèi)不得洗滌她們的胳膊。
在第三次和最后的產(chǎn)品施用后的24小時，使小組成員在40℃(±2℃)和40％(±5％)相對濕度的熱屋中出汗40分鐘。然后，小組成員離開熱屋，仔細(xì)地擦干她們的腋部。然后將預(yù)先稱重的棉墊施用于每個小組成員的每個腋部，讓她們再在熱屋中20分鐘。然后，去除這些墊，再次稱重，從而計算出汗重量。
每個小組成員的汗液重量降低(SWR)以百分?jǐn)?shù)(％SWR)來計算，并根據(jù)Murphy和Levine在“Analysis of Antiperspirant EfficacyResults”(J.Soc.Cosmetic Chemists，1991(5)，42，167-197)所述的方法計算平均％SWR和95％置信區(qū)間。
表1給出了用所示組合物處理得到的平均％SWR和95％置信區(qū)間。
表1表中給出的組成細(xì)節(jié)是重量百分?jǐn)?shù)以及字母表示對比例。
1、鋁的氯水合物，Miccrodry Super Ultra Fine，來自Reheis。
2、活化的鋁的氯水合物，型號A296，來自Guilini。
3、部分水解的馬來酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物(一元布朗斯臺德酸基團(tuán)濃度3.4毫摩爾/克；酸值695；MW約216000)，來自International Speciality Products Inc(ISP)。
4、馬來酸和甲基乙烯基醚的共聚物(酸值592；MW約216000)，來自ISP。
5、聚丙烯酸，分子量約450000，來自Polysciences，Inc。
6、Quatenium-18鋰蒙脫石，來自Rheox。
7、D5環(huán)狀聚二甲基硅氧烷流體，來自Dow Corning。
上述滾球防汗劑組合物按照以下方式制備。向碳酸亞丙酯、DC245和如果存在的乙醇的混合物中緩慢加入Bentone 38V，攪拌直到成為均勻的。然后緩慢加入防汗劑鹽和聚合物，繼續(xù)攪拌直到形成光滑的均勻懸浮液。
表1的結(jié)果顯示含有部分水解的Gantrez AN119的ACH滾球式組合物的改進(jìn)的防汗性能(實施例2對實施例A)，以及含有部分水解的Gantrez AN119(實施例3和實施例4)，Gantrez S-95(實施例5)或聚丙烯酸(實施例5)的AACH滾球式組合物與不含共膠凝劑聚合物(實施例B)或不含防汗劑鹽(實施例C)相比的改進(jìn)的防汗性能。
實施例7其它防汗實驗對上述程序的改進(jìn)用于檢測由于使用表2的組合物導(dǎo)致的汗液重量降低。改進(jìn)的程序的區(qū)別在于使用男性小組成員代替女性；自身施用實驗/對比產(chǎn)品；和在第三次和最后的產(chǎn)品施用后在熱屋中8-10小時。按照與表1相似的方式制備組合物。
表2
1、如前所述(表1)。
2、部分水解的馬來酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物(酸值695；MW約1080000)，來自ISP。
這些結(jié)果表明當(dāng)與對比例D相比時，含有Gantrez AN-139的滾球式組合物的改進(jìn)的防汗性能。與對比例E相比顯示，當(dāng)使用本發(fā)明的組合物時，可以使用較少的防汗劑鹽達(dá)到相同的防汗性能。
其它滾球式組合物表3的組合物按照與表1和2相似的方式制備。所有組合物都給出了滿意的防汗有益效果。
表3各組分如前所述。
其它滾球式組合物表4的組合物按照與表1、2和3相似的方式制備。所有組合物都給出了滿意的防汗有益效果。
表4
1、如前所述。
2、鋁鋯的四氯代hydrex gly.，W5-7167，來自Summit。
3、如前所述。
4、如前所述。
5、部分水解的馬來酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物(酸值695；MW約1980000)，來自ISP。
6、來自Polysciences，Inc。
軟固體組合物表5的軟固體防汗劑組合物按照以下方式制備。將Finsolv-TN加熱到約115℃，并加入GP-1，攪拌直到GP-1溶解。然后將混合物冷卻到約90℃，加入棕櫚酸糊精酯，再次攪拌直到溶解。然后將混合物冷卻到約75-80℃，加入AACH和AN-119。再次攪拌直到獲得均勻的混合物。然后將混合物冷卻到約70℃，并轉(zhuǎn)移到適宜的分配器中。
在冷卻到環(huán)境溫度后，如前所述評價兩種產(chǎn)品，發(fā)現(xiàn)得到滿意的防汗效果。
表5
1、活化的鋁的氯水合物，A-418，來自Summit。
2、如前所述。
3、N-月桂?；?L-谷氨酸二正丁基酰胺，來自Ajinomoto。
4、苯甲酸C12-15烷基酯，來自Finetex。
氣溶膠組合物表6的氣溶膠防汗劑組合物按照以下方式制備和包裝。將DC245和Betone38V一起攪拌直到獲得均勻的混合物。然后在攪拌下加入香料物質(zhì)。然后停止攪拌，加入AACH和AN-119。再次攪拌，直到獲得均勻的混合物。將所得的混合物轉(zhuǎn)移到常規(guī)的鋁制除臭劑罐中，該罐具有閥門進(jìn)口，從推進(jìn)劑“轉(zhuǎn)移罐”經(jīng)由閥門，使用聚乙烯轉(zhuǎn)移設(shè)備將CAP40液化揮發(fā)性推進(jìn)劑引入該罐中。最后，在罐上裝配適宜的觸動器，從而能有效地噴灑施用該產(chǎn)品。
表6
1、活化的鋁的氯水合物，型號A296，來自Guilini。
2、如前所述。
3、推進(jìn)劑，丁烷、異丁烷和丙烷的比例混合物，來自Calor。
所有產(chǎn)品如前所述評價，發(fā)現(xiàn)獲得了滿意的防汗有益效果。
棒式組合物表7的棒式組合物按照以下方式制備。將硬脂醇、PEG二硬脂酸酯、Castorwax MP80和DC245加熱到約90℃，攪拌直到獲得均勻的混合物。然后加入滑石，并混合，然后加入AZAG和AN-119。再次攪拌并持續(xù)5分鐘，獲得均勻的混合物。最后，加入香料并混合，然后將組合物轉(zhuǎn)移到適宜的分配器中進(jìn)行冷卻和固化。
表7
1、鋁鋯四氯代hydrex gly.，Q5-7167，來自Summit。
2、如前所述。
3、氫化蓖麻油，來自Aston Chemicals。
4、Lanette 18，來自Henkel。
5、Estol E04 DS 3724，來自Unichema。
6、Superfino滑石，來自Cyprus Minerals。
權(quán)利要求
1.一種包含防汗劑鹽和水溶性聚合物的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于(i)該聚合物含有布朗斯臺德酸基團(tuán)，并當(dāng)在水存在下與防汗劑鹽混合時用作該防汗劑鹽的共膠凝劑；和(ii)在施用之前該聚合物與防汗劑鹽物理分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于該聚合物是具有少于50摩爾％的帶正電荷的單體單元的有機(jī)聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于該聚合物是具有碳主鏈、任選被酯或酰胺基團(tuán)間隔的有機(jī)聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于該聚合物是非離子的或陰離子的。
5.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于該聚合物的酸值大于160。
6.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于該聚合物含有羧酸基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于該聚合物至少部分衍生自馬來酸或馬來酸酐單體單元。
8.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于包括含載體材料的組合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于該載體材料是疏水性液體。
10.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于包括含揮發(fā)性推進(jìn)劑的氣溶膠組合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于包括含結(jié)構(gòu)化劑的棒式組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于包括含結(jié)構(gòu)化劑和/或乳化劑的膏式組合物。
13.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于包含有機(jī)抗微生物劑。
14.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于具有在獨立組合物中存在的防汗劑鹽和聚合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于是一種含有防汗劑鹽和聚合物的非相互作用性混合物的組合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于是基本無水的組合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于防汗劑鹽和聚合物的重量比是25∶1或更小。
18.根據(jù)權(quán)利要求15-17任一項的防汗劑產(chǎn)品，其特征在于防汗劑鹽和聚合物的重量比是1∶10或更大。
19.一種達(dá)到防汗和/或除臭效果的美容方法，所述方法包括向人體局部施用根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的防汗劑產(chǎn)品。
20.一種達(dá)到防汗和/或除臭效果的美容方法，所述方法包括在人體表面上使一種防汗劑鹽和一種含布朗斯臺德酸基團(tuán)的水溶性聚合物在一起，該聚合物在水存在下用作該防汗劑鹽的共膠凝劑。
21.一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求15-18任一項的防汗劑組合物的方法，包括在流體載體材料中使防汗劑鹽和聚合物混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用包含防汗劑鹽和水溶性聚合物的組合物來防汗的防汗劑產(chǎn)品以及達(dá)到防汗的方法，其特征在于(i)該聚合物含有布朗斯臺德酸基團(tuán)并當(dāng)在水存在下與防汗劑鹽混合時用作該防汗劑鹽的共膠凝劑；和(ii)在使用之前使該聚合物與防汗劑鹽物理分離。
文檔編號A61K8/02GK1482895SQ01821002
公開日2004年3月17日 申請日期2001年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月21日
發(fā)明者I·K·史密斯, H·里利, I K 史密斯 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司