專利名稱：依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物，屬于
A61K醫用、牙科用配制品領域。
背景技術：
填齲用單糊劑配方的牙科復合樹脂材料目前已逐漸推廣在臨床使用。
在填齲用單糊劑配方的牙科復合樹脂各成分中，為增加強度和耐磨性而加 入的無機填料多采用無定形顆粒，它在填齲用復合樹脂中所能發揮的作用類似 于球形顆粒，在經聚合反應固化之后的填齲用牙科復合樹脂的表面層，無定形 顆粒與樹脂基體之間的結合面較小，錨固力因而較弱，容易在摩捧過程中剝落， 這一因素使無定形顆粒在提升填齲用牙科復合樹脂耐磨性方面的作用打了折 扣，另一方面，在固化之后的填齲用牙科復合樹脂本體內，無定形顆粒的大體 上粗略近似于球形的形貌，對于填齲用牙科復合樹脂的強韌化貢獻也因沒有充 分兼顧到拔出增韌機制而有了一些欠缺。
為充分地利用拔出增韌機制來強韌化填齲用牙科復合樹脂，近年來，長徑 比很高的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須以及硼酸鋁晶須等作為值得考慮 的無機填料，得到一些研發人員的關注，無疑，這一類長徑比很高的無機填料 若能均勻地混入填齲用樹脂中，將對填齲用牙科復合樹脂的強韌化提供一個正 面的助益，但是，長徑比很高的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須以及硼酸 鋁晶須等因其固有的物理形貌而難于均勻地混入填齲用樹脂基體中，換句話 說，均勻混合成為一道不易逾越的障礙，這一因素，使得長徑比很高的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須以及硼酸鋁晶須等無機材料在填齲用牙科復合樹 脂中的應用沒能得以施展。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是，針對現有牙科復合樹脂耐磨性能及強韌性 能亟待進一步提高的技術發展現實要求，研發出一種新的牙科用樹脂組合物， 該牙科用樹脂組合物既要顧及耐磨性的提高，還要兼顧到拔出增韌機制對強韌 化的正面助益，同時，在制備、生產該牙科用樹脂組合物的階段中，為增加耐 磨性及強韌性而加入其間的無機填料其相關成分應當能夠容易地與組合物其 它成分均勻混合，避免出現所述混合障礙。
本發明通過如下方案解決所述技術問題，該方案提供的是一種依托光引發 交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物，該組合物中各成分的重量百分含量如 下
樹脂單體8% 70%; 稀釋劑5% 25 %;
光引發劑0.25% 2%;
共引發劑0.5% 3%;
改性后的無機納米填料20% 85%;
其中，所述改性后的無機納米填料是由納米無機粉體經硅垸偶聯劑處理，
并經干燥、粉碎之后形成的粉體物質；所述納米無機粉體內含有占納米無機粉 體重量的重量百分數為10% 80%的片狀羥基磷灰石；所述片狀羥基磷灰石
的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所述片狀羥基磷灰石的板 片寬度與板片厚度之比介于3與40之間。所述片狀羥基磷灰石的板片寬度可以是介于0.3微米與36.0微米之間的 任意選定寬度，但是，片狀羥基磷灰石的板片寬度的優選值是介于0.3微米與 0.9微米之間。小尺寸的片狀羥基磷灰石更有利于混合操作。
所述樹脂單體包括低分子量單體形態以及由低分子量單體經低度聚合后 的分子量略大的單體形態即所謂寡聚體形態，所述樹脂單體其分子量的優選值 介于200 5000;所述樹脂單體是多官能團甲基丙烯酸酯類物質，多官能團 甲基丙烯酸酯單體涉及種類繁多的同類化學物質，這類物質在聚合固化引發物 質的引發作用下都很容易實現快速的單體間聚合固化，所述樹脂單體優選材料 為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者 組合；由于上述優選的單體即雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲 基丙烯酸酯等類物質有較高的粘度，為便于無機納米填料的加入操作及制成成 品的實際應用，組合物中稀釋劑成分是必須的，稀釋劑的存在可以降低復合樹 脂糊劑的粘度，適于本案目的的稀釋劑可選物質較多，所述稀釋劑優選材料為 雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中 的一種或一種以上的組合。所述稀釋劑在參與交聯固化反應方面與所述雙酚A 甲基丙烯酸縮水甘油酯以及氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯等物質并無太大差異， 用稀釋劑一詞進行區別，主要在于，這一類物質從功能上看更明顯地是為降低 粘度而加入的成分。
本案牙科用樹脂組合物，即包含片狀羥基磷灰石成分的填齲用組合物，適 用于光輻射引發固化交聯反應的應用方式，光引發劑優選樟腦醌，共引發劑優 選甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
硅烷偶聯劑用于納米無機粉體的表面改性，可適用于本案目的的市售的硅 烷偶聯劑有多種，具體例如KH-550、 KH-560、 KH-570等，綜合多方面因 素，所述硅烷偶聯劑優選醫用級的KH-570 ，上述各種市售硅烷偶聯劑的操作使用條件各相應廠家均有介紹，各類市售硅烷偶聯劑的操作使用條件是公知 的。
上文已述及，本案所述納米無機粉體內含有占納米無機粉體重量的重量百
分數為1% 80%的片狀羥基磷灰石；所述無機納米填料的其余成分可以允許 是其它的任意選定的適用的無機材料；所述無機納米填料的其余成分的優選材 料至少是以下材料的一種生物玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁 玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉，當然，也可以是兩種或兩種以上的所列備選材料的組 合。
本案所述包含片狀羥基磷灰石成分的填齲用組合物，當然也是一種牙科復 合樹脂材料。
本案所涉片狀羥基磷灰石的制備技術，可以從現有的中、英文科技文獻中 尋得。
本案所涉其它相關試劑及材料均有成品市售；所涉其它相關試劑及材料也
可利用相關專業高科公司有償提供的對應制備技術來制備獲取；當然，所涉其
它相關試劑及材料還可以通過向相關專業高科公司定制成品的方式來取得。
本案牙科用樹脂組合物當然還可以包括一些其它成分，所述其它成分例如 適量的阻聚劑，適量的阻聚劑可以維持牙科用樹脂組合物的有效使用期，所述
阻聚劑可選用酚類物質，阻聚劑成分不是必需的；所述其它成分還例如適量的 著色劑，適量的著色劑可以賦予固化后的牙科用樹脂組合物以天然牙色澤，適 于此目的的可選著色劑諸如鈦白及鉻黃等，所述著色劑成分不是必需的。
本發明的優點是，所述牙科用樹脂組合物內含有片狀羥基磷灰石成分，片 狀羥基磷灰石成分是本案關鍵性的用于增加耐磨性能、增加強韌性能的材料成 分，片狀羥基磷灰石具有類似于人體自然牙齒的硬度，并且，在應用中固化之 后的復合樹脂表層構造里，片狀羥基磷灰石的板片狀形貌，也使得位于表面層 上的片狀羥基磷灰石能夠比圓形顆粒或無定形顆粒有更多機會較深地楔入復合樹脂基體內，換句話說，位于表面層上的片狀羥基磷灰石與復合樹脂基體之 間的結合力相對而言更為強固，這一因素，使得位于表面層上的片狀羥基磷灰 石在使用之中不易被摩擦力量所剝落，位于表面層上的片狀羥基磷灰石因此能 夠更長久地錨固在復合樹脂上，更長久地發揮其高硬度所帶來的對增加耐磨性
的正面助益，也就是說，這有助于降低復合樹脂的磨耗速度；另一方面，在應 用中固化之后復合樹脂基體內部，彌散于其間的大量的片狀羥基磷灰石對彎 曲、變形以及斷裂變化有比較強的抗力，這很大程度上源自于拔出增韌效應， 這一因素有助于提高復合樹脂的韌性；并且，具有上述兩方面正面助益的片狀 羥基磷灰石還因其具有納米或亞微米級的顆粒粒度，相對而言，在制備過程中 比較容易與本案組合物的其它成分均勻混合，換言之，制備過程中不易出現混 合障礙。
具體實施例方式
實施例1:
稱取10.00克片狀羥基磷灰石，以及，50.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，40.00 克硼鋁玻璃粉，通過機械攪拌的方式將以上三種成分進行均勻混合，制成總重 為100.00克的含多種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石 的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板 片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板 片寬度與板片厚度的比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將2.50克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入40毫升 水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為70比30，隨后，加入22.00克的上 述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后，在50°C 溫度下反應24小時，移至烘箱，在8CTC下烘干10小時，然后，用所述水醇
溶液洗滌，再于icxrc下烘干10小時，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無 機粉體，備用，備用量略微大于需要量。在70.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯中加入5.00克雙甲基丙烯酸二 縮三乙二醇酯稀釋，攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成 的樹脂基質與2.00克樟腦醌以及3.00克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混 合，攪拌混合均勻后，在其中加入20.00克的本例所述的改性后的納米無機粉 體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用10分鐘，將 混合物置于真空干燥器中，真空處理24小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其 它揮發性雜質，制成本案所述依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合 物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。
實施例2:
稱取80.00克片狀羥基磷灰石，以及，20.00克鋇鍶硼玻璃粉，通過機械 攪拌的方式將以上三種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含多種成 分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3微米 與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之比介 于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的比例 限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將2.00克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入400毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為5比95，隨后，加入87.00克的 上述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在
icxrc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8CTC下烘干2小時，后升溫至10(TC繼續烘干5小時， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取8.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入6.25克雙甲基丙烯 酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件 下，將制成的樹脂基質與0.25克樟腦醌以及0.50克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入85.00克的本例所述的改性后的納 米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用2小 時，將混合物置于真空干燥器中，真空處理10小時，除去混合物內夾雜的氣 泡及其它揮發性雜質，制成本案所述依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲 用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。
實施例3:
稱取45.00克片狀羥基磷灰石，以及，25.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，10.00 克鍶玻璃粉，以及，10.00克硼鋁玻璃粉，以及，10.00克市售的鋇鋁玻璃粉， 通過機械攪拌的方式將以上多種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的 含多種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于 0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚 度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚 度的比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將10.00克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為2.4比1.0，隨后，加入55.00克 的上述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在
10crc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至1ocrc繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取39.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入5.59克雙甲基丙 烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條 件下，將制成的樹脂基質與1.16克樟腦醌以及1.75克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入52.50克的本例所述的改性后的 含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用45分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理16小時，除去混 合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述依托光引發交聯聚合固化 反應機制的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品 分裝。
實施例4:
稱取30.00克片狀羥基磷灰石，以及，30.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，10.00 克生物玻璃粉，以及，5.00克鍶玻璃粉，以及，5.00克硼鋁玻璃粉，以及， 20.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過機械攪拌的方式將以上多種成分進行均勻混 合，制成總重為100.00克的含多種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉片 狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥 基磷灰石的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度 限定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將5.00克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經預混好的含多種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在
10crc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于80'C下烘干12小時，后升溫至10CTC繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取40.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入25.00克雙甲基丙 烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條 件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的 納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20 分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述依托光引發交聯聚合固化反應機制的填
齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。 實施例5:
稱取60.00克片狀羥基磷灰石，以及，40.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過 機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩 種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3 微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之 比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的. 比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將3.00克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在 10(TC溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8CTC下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時，后升溫至10CTC繼續烘干5小時， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取50.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，在其中加入15.00克二甲基丙烯 酸乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將 制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌 混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的納米無機 粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及 其它揮發性雜質，制成本案所述依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組 合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。
實施例6:稱取70.00克片狀羥基磷灰石，以及，30.00克的鍶玻璃粉，通過機械攪 拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩種成分 的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3微米與 36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之比介于3 與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定 的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將3.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的己經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在
10crc溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時，后升溫至iocrc繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該
混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基
質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混 合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無機 粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及 其它揮發性雜質，制成本案所述依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組 合物；其后，可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。 實施例7:
稱取75.00克片狀羥基磷灰石，以及，25.00克的市售的鋇鋁玻璃粉，通 過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3 微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之 比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的 比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將3.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在 10(TC溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時，后升溫至10crc繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯、5.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該混合物 體系攪拌均勻，制成樹脂基質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00 克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后， 在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行 機械攪拌混合，機械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置 于真空干燥器中，真空處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性 雜質，制成本案所述依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物；其后， 可在避光條件下，根據慣常使用量進行成品分裝。
實施例8:
稱取65.00克片狀羥基磷灰f,以及，35.00克的市售的硼鋁玻璃粉，通 過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含 兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之 比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的 比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將3.00克醫用級硅垸偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在 10(TC溫度下反應2小時，移至烘箱，先在8CTC下烘干2小時，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時，后升溫至iocrc繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取10.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基 質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲 基丙烯酸二甲氯乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的 本例所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪 拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空 處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述依 托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根 據慣常使用量進行成品分裝。
實施例9:
稱取10.00克片狀羥基磷灰石，以及，90.00克的市售的生物玻璃粉，通 過機械攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含 兩種成分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3 微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的 比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將4.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比6.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在 75'C溫度下反應15小時，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時，后升溫至10(TC繼續烘干5小時， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取10.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 15.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基 質，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲 基丙烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的 本例所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪 拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空 處理20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述依 托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根 據慣常使用量進行成品分裝。
實施例10:
稱取40.00克片狀羥基磷灰石，以及，60.00克的生物玻璃粉，通過機械 攪拌的方式將以上兩種成分進行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩種成 分的納米無機粉體，備用；其中所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3微米 與36.0微米之間，以及，所涉片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之比介 于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定的片狀羥基磷灰石材料均可使用。
將5.00克醫用級硅烷偶聯劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比5.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經預混好的含兩種成分的納米無機粉體，在超聲波中分散，之后在 60'C溫度下反應20小時，移至烘箱，先在80'C下烘干2小時，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時，后升溫至iocrc繼續烘干5小時，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無機粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 5.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質， 其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙 烯酸二甲氨乙酯進行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例 所述的改性后的含多種成分的納米無機粉體，進行機械攪拌混合，機械攪拌混 合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理 20小時，除去混合物內夾雜的氣泡及其它揮發性雜質，制成本案所述依托光 引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物；其后，可在避光條件下，根據慣 常使用量進行成品分裝。
1權利要求
1.依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物，該組合物中各成分的重量百分含量如下樹脂單體8％～70％；稀釋劑5％～25％；光引發劑0.25％～2％；共引發劑0.5％～3％；改性后的無機納米填料20％～85％；其中，所述改性后的無機納米填料是由納米無機粉體經硅烷偶聯劑處理，并經干燥、粉碎之后形成的粉體物質；所述納米無機粉體內含有占納米無機粉體重量的重量百分數為10％～80％的片狀羥基磷灰石；所述片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所述片狀羥基磷灰石的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間。
2. 根據權利要求1所述的依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合 物，其特征在于，所述片狀羥基磷灰石的板片寬度介于0.3微米與0.9微米之 間。
3. 根據權利要求1所述的依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合 物，其特征在于，所述樹脂單體的分子量范圍為200 5000;所述樹脂單體 為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者 組合；稀釋劑為雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基 丙烯酸羥乙酯中的一種或一種以上的組合。
4. 根據權利要求1所述的依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合 物，其特征在于，光引發劑為樟腦醌，共引發劑為甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
5. 根據權利要求1所述的依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物，其特征在于，所述無機納米填料的其余成分至少是以下材料的一種生物 玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉。
全文摘要
本發明涉及一種依托光引發交聯聚合固化反應機制的填齲用組合物，屬于牙科用配制品領域。目前填齲用復合樹脂材料在耐磨性能以及強韌性能方面亟待提高，本案旨在解決該問題。本案組合物各成分的重量百分含量如下20％～85％的經硅烷偶聯劑表面改性的納米無機粉體；8％～70％的雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯之類樹脂單體；5％～25％的雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯之類稀釋劑；0.25％～2％的樟腦醌之類光引發劑；0.5％～3％的甲基丙烯酸二甲氨乙酯之類共引發劑；本案重點是，所述納米無機粉體內含有占其自身重量百分數10％～80％的片狀羥基磷灰石。本案組合物內的片狀羥基磷灰石有助于提高材料耐磨性能及強韌性能。
文檔編號A61K6/033GK101579289SQ20091011198
公開日2009年11月18日 申請日期2009年6月16日 優先權日2009年6月16日
發明者李榕卿 申請人:李榕卿