專利名稱：乳狀清潔組合物的制作方法
技術領域：
本發明的組合物涉及提供優異清潔性、溫和度和光滑皮膚感覺的乳狀清潔組合物。
背景技術：
理想情況下，皮膚清潔劑應對皮膚非常溫和，并能出色地移除不想要的物質。然而，通常而言，與可能對皮膚更刺激的組合物相比，溫和的清潔劑配方在除去污物方面不太有效。在清潔劑中，使用表面活性劑來幫助從皮膚上移除不想要的物質，例如污物、油、細菌等等。表面活性劑的作用機理是與不想要的物質形成膠束結構，從而將不想要的物質帶入將被洗掉的水相。通常，良好的清潔效果需要在一定程度上足夠高含量的表面活性劑。而高含量的、表面活性劑會導致刺激性和皮膚屏障損壞。隨著清潔劑中表面活性劑含量的增大，起泡和清潔能力升高，而清潔劑的溫和度相應降低。本領域長期以來都需要一種高清潔能力并且溫和的配方。然而，含有高含量表面活性劑的清潔體系通常對皮膚具有刺激性或侵蝕性。此類清潔體系通常具有優異的清潔性，而對皮膚溫和的侵蝕性較低的清潔體系則只能提供有限的或較低的清潔性。乳狀清潔組合物可商購獲得。這些組合物通常是不透明的，并包含油相和幫助溶解污物的表面活性劑以及將沉積在皮膚上并提供光滑皮膚感覺的潤膚劑。這些組合物通常存在不足，原因在于它們不是有效的清潔劑、不溫和或者不能提供極佳的光滑皮膚感覺。存在一些乳狀清潔劑，它們含有很少的表面活性劑、對皮膚溫和，但是一般而言，這些組合物無法提供足夠的清潔性。還有一些乳狀清潔劑，它們具有較高的表面活性劑含量、可提供足夠的清潔和起泡能力，但通常而言，對皮膚又不溫和。因此，需要一種可提供優異清潔性、溫和度和光滑皮膚感覺的乳狀清潔組合物。

發明內容
本發明的組合物涉及包含以下成分、基本上由以下成分組成和由以下成分組成的乳狀清潔組合物約0. 5%至約I. 2%的聚合物乳化劑、約0. 5%至約4%的水不溶性油、約1%至約4%的脂肪醇和大于92%的水。
具體實施例方式根據本發明的組合物優選地包含聚合物乳化劑。如在此所用，術語“聚合物乳化齊U”是指同時具有能夠有助于在油相與水相之間形成穩定乳液的親水和疏水部分的聚合物。許多合適的聚合物乳化劑中的任何一種都可用于本發明的組合物。聚合物乳化劑可用于為其加入到的組合物提供架藏穩定性。此外，聚合物乳化劑可用于幫助疏水劑沉積到基底上。它們還可起到為組合物的起泡能力提供支持的作用，例如當將本發明的組合物用于清潔皮膚時。此外，更優選地，從水溶性的并能夠形成相穩定乳液的那些化合物中選擇聚合物乳化劑。優選地，當在水中含有疏水劑時，此類乳液保持穩定至少約I周更優選地保持穩定至少約I個月。如在此所用，如果將某種材料僅以0. 5重量％的量添加到去離子水中，其能形成在室溫下穩定48小時的透明溶液(不發生沉降或不存在相不穩定性)，則將這種材料定義為“水溶性的”。可用于本發明組合物中的聚合物乳化劑優選地為鹽敏感性的，也就是說，在存在電解質的情況下，它們的水溶性降低，通常急劇降低。電解質可作為雜質存在于表面活性劑體系中和皮膚表面上。如果將氯化鈉加到溶液中時聚合物乳化劑喪失其保持水溶液相穩定的能力，則將這種聚合物乳化劑定義為“鹽敏感性的”。更具體地講，當將3%的氯化鈉加到1% (活性)聚合物乳化劑的去離子水均勻溶液中時，“鹽敏感性的”聚合物乳化劑將表現出相分離和/或30%或更高的粘度變化(使用具有LVT2轉子的Brookfield粘度計以12RPM的轉速測量)。 可用于本發明組合物的聚合物乳化劑可以具有任何合適的分子量。適用于本發明組合物的聚合物乳化劑可以為締合聚合物，即，由使得各個重復單元為親水性的單體形成的聚合物，例如可由諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸等酸的加成聚合形成，或通過組合以形成它們的共聚物。其他合適的聚合物乳化劑包括天然衍生的聚合物，例如可通過疏水部分衍生化的多糖。合適的親水基團包括羥基、羧基、硫酸根、磺酸根、?；撬岣⒘姿岣㈧⑺岣?、酰胺、胺等。為了提供疏水特性，此類聚合物還可以至少部分地疏水改性，例如通過使聚合物與具有至少約3個碳原子碳鏈長度的烴共聚。值得注意的市售聚合物乳化劑包括但不限于Noveon，Inc.以商品名Pemulen TR-I和TR-2銷售的疏水改性的聚丙烯酸；Clariant Corporation以商品名Aristoflex AVC銷售的基于丙烯酰胺基烷基磺酸和環狀N-乙烯基羧酰胺的水溶性或水溶脹性共聚物；Clariant Corporation以商品名Aristoflex HMB銷售的基于丙烯酰胺基燒基磺酸和疏水改性甲基丙烯酸的水溶性或水溶脹性共聚物；以及Grant Industries, Inc.以商品名Granthix APP銷售的丙烯酰胺基燒基磺酸的均聚物。另一類值得注意的聚合物乳化劑包括疏水改性的交聯陰離子丙烯酸共聚物，包括無規聚合物，但也可以存在其他形式，例如嵌段、星形、接枝聚合物等。在一個實施例中，疏水改性的交聯陰離子丙烯酸共聚物可由至少一種酸性單體和至少一種疏水烯鍵式不飽和單體合成。合適的酸性單體的例子包括那些可由堿中和的烯鍵式不飽和酸單體。合適的疏水烯鍵式不飽和單體的例子包括那些含有碳鏈長度為至少約3個碳原子的疏水鏈的單體。其他合適的聚合物乳化劑包括改性的纖維素聚合物，例如那些可得自HerculesCorporation (Wilmington, DE)的由商品名KLUCEL描述的改性纖維素聚合物。例如,輕燒基纖維素材料可用于本發明的組合物。更優選地，它們可為羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、其組合等。用于本發明組合物的聚合物乳化劑的量優選地占組合物的約0. 5重量％至約I. 2重量％。更優選地，它們占約0.7-0. 9%，最優選地占約0.75%。低于約0.5重量％的量是不可取的，因為乳化劑以如此低的量存在時將不能有效地乳化組合物。而高于約I. 2重量％的量會導致組合物形成凝膠，這是清潔組合物不可接受的形式。本發明的組合物還優選地包含水不溶性油。如在此所用，術語“水不溶性油”是指水中溶解度低于1%的油。合適的水不溶性油包括但不限于礦物油、凡士林、植物油、堅果油、果油、種子油、脂肪酸甘油酯、三甘油酯、蠟和本領域技術人員已知的其他酯類(例如異硬脂酸異硬脂醇酯等)混合物、聚乙烯和非烴類油例如二甲基硅油、硅油、硅膠等。在某些實施例中，優選的水不溶性油包括礦物油、凡士林和它們的組合。存在于本發明組合物中的水不溶性油的量優選地在約0. 5%至約4%、更優選約3%至約3. 5%的范圍內，最優選約3. 25%。如果組合物中存在的油的量要低于約0. 5重量％，則組合物將不能夠用作清潔劑。如果油的量高于約4重量％，則組合物將過稠，在用到皮膚上時會具有不可接受的“用后感”。本發明的組合物優選地還包含一種或多種脂肪醇。如在此所用，術語“脂肪醇”是指具有14至22個碳原子的直鏈或支鏈醇。優選的脂肪醇包括但不限于鯨蠟醇、十六/十八醇、十四醇、十五醇、硬脂醇、油醇和它們的混合物。脂肪醇的量優選地在組合物的約1%至約4%的范圍內，更優選地，在約2. 5%至約3. 5%的范圍內，最優選地為3%。如果脂肪醇的含量小于約I重量％，則組合物將不能良好地用作清潔劑。如果含量高于約4重量％，則 組合物將類似于洗液，這在美學上將不被使用者接受。優選地，存在于本發明組合物中的脂肪醇的重量百分比與不溶性油的重量百分比之間的比率應為約2 I。清潔組合物應賦予使用者干凈、清新的體驗。為了實現這一效果，清潔組合物的水含量應較高。類似地，不期望個人護理清潔劑具有厚重或油膩的感覺。為了避免厚重或油膩的感覺，同樣重要的是要保持高水含量。盡管本發明的組合物具有“乳狀質感”，但它們也應具有這種干凈、清新的感覺。本發明的組合物優選地包含高于約92%、更優選高于約93%且低于約98%并最優選為約93. 75%的水。優選地，本發明的組合物還可以包含可用作起泡劑的成分。例如，此類成分可選自以下材料作為聚合物乳化劑的疏水改性的聚丙烯酸、丙烯酰胺基烷基磺酸、環狀N-乙烯基羧酰胺、丙烯酰胺基烷基磺酸、疏水改性的甲基丙烯酸、丙烯酰胺基烷基磺酸的均聚物或它們的組合；以及作為起泡劑的單體陰離子表面活性劑、單體兩性離子表面活性劑或它們的組合。包含以下成分作為聚合物乳化劑的組合物可以包含作為起泡表面活性劑的甜菜堿疏水改性的聚丙烯酸，基于丙烯酰胺基烷基磺酸、環狀N-乙烯基羧酰胺的水溶性或水溶脹性共聚物，基于丙烯酰胺基烷基磺酸、疏水改性的甲基丙烯酸的水溶性或水溶脹性共聚物，丙烯酰胺基烷基磺酸的均聚物，或它們的組合。如在此及整個申請中所用，除非另外指明，否則所有百分比均表示基于組合物總重量的活性成分(即，例如水的載體和雜質不包括在這些百分比內)的重量百分比。另外，當說到具體類別的成分(例如聚合物乳化劑)以某一范圍的重量百分比存在時，是表示歸類為聚合物乳化劑的所有成分的總濃度處于該范圍內。鑒于聚合物乳化劑組分的存在，本發明的組合物還可以包含螯合劑以便維持組合物的稠度，因為此聚合物乳化劑組分往往在其所處的環境中對鹽敏感。合適的螯合劑的例子包括能夠保護和保存本發明組合物的那些。這些螯合劑優選為乙二胺四乙酸(“EDTA”)，并且更優選為乙二胺四乙酸四鈉，可以商品名“Versene 100XL”從Dow ChemicalCompany (Midland,Michigan)商購獲得,并且按照組合物的總重量計按大約0%至約0. 5%或約0.05%至約0.25%的量存在。其他合適的防腐劑包括可按“Dowicil 200”從DowChemical Corporraion(Midland, Michigan)商購獲得的季銨鹽-15,并以約 0 至約 0. 2%或約0. 05%至約0. 10%的量存在于組合物中(按組合物的總重量計)。本文中以示例性方式公開的本發明的方法和組合物適宜地可在缺少任何本文未具體公開的組分、成分或步驟的情況下實施。下面示出了幾個實例，以進一步說明本發明的實質和實施本發明的方式。然而，本發明不應被認為限定于其細節。測暈屏障功能經皮水分散失(“TEWL”)和皮膚水合構成確定皮膚功能的兩個測量方面。然而，由這些測試方法產生的絕對測量結果可能需要額外的手段，以通過這些額外的手段來理解屏障損傷的特性和程度。例如，可使兩個不同的人暴露于環境，但取決于他們自身的特定皮膚特性的性質，他們的暴露皮膚的經皮水分散失或皮膚水合測量結果可表現出十分不同。同樣，不同環境可在大不相同的人群中產生類似的經皮水分散失或皮膚水合測量結果。因此，當確定施用本發明的組合物至皮膚的效果時，最好是檢查在暴露于清潔組合物時經皮水分散失或皮膚水合水平會如何變化，并測量暴露后經皮水分散失或皮膚水合的變化。角質層的水合水平影響其機械和電學性質，從而可將測量皮膚高頻電導的Ski-Con-200EX(I.B. S Co. ,LTD. ,Japan)用于測量表層角質細胞(第一層)的相對保水能力?？赏ㄟ^將探針置于皮膚表面持續一段時間來進行測量。探針被連接至計算機或其他數據記錄裝置。將通過電導率測得的皮膚水合用微西門子“ U S”表示。皮膚屏障溫和度測試在此測試中，將診斷患有特應性皮炎的成年受試者(年齡在18-65歲之間)(n =25名受試者/組)通過封閉型貼片在前臂掌側上暴露于表I中所述的各清潔溶液(如下所定義進行稀釋)24小時。24小時后，移除貼片和清潔溶液，重新敷貼具有相同處理物的貼片，并且重復該步驟總共四天。在處理前和隨后的4天貼片后，根據TEWL的測量測得皮膚屏障功能。所報告的TEWL是TEWL在第4天時相對于基線(即，在清潔組合物貼片之前)的變化。在此測試中，在置于皮膚上以測量TEWL前將組合物稀釋50%。下表2中所述的數據示出了，在第4天評估時與暴露于清潔組合物在蒸餾水中的50%稀釋液之前的第I天相比的TEWL變化(ATEWL)。皮膚刺激件測試體外皮膚等同物已得到驗證可作為人體皮膚模型，并已有效證實了表面活性劑對皮膚以及其他消費品的體外和體內效果之間的相關性。本研究使用了 MatTek Corporation提供的EpiDerm 皮膚模型。靶細胞是源自人體皮膚的上皮細胞。將測試材料在空氣界面處直接施加至培養物表面，使得可直接測試未稀釋的和/或最終用途的稀釋液。用于本研究的實驗設計包括確定性檢測分析，以測定與陰性對照組織相比時組織活力的降低不超過50%時(通過MTT還原法測量)一種細胞因子的釋放，然后通過細胞因子IL-I a的合成/釋放測量炎癥潛勢。在處理階段，將6個皮膚等同物(下文稱為“組織”)用于每種稀釋的供試品，將各個結果取平均值，以得到總體響應。將IOOiU稀釋的產品(10%稀釋度)施用于每個等同物暴露I小時，接著用無Ca、Mg的PBS溶液漂洗5次。對于每次漂洗，將每個組織置于含測定培養基的6孔板中，并返回孵育24小時。孵育后，評估組織的IL-I a細胞因子響應。乳液粒度測試、
使用Olympus BX51光學顯微鏡測量乳液粒度。將本發明組合物的樣品的液滴置于載玻片上，然后用蓋玻片覆蓋。輕叩載玻片以使樣品散開。所有顯微鏡測量均在室溫下以透射模式進行。通過顯微鏡獲得圖像，之后測量至少20個小滴的粒度并求平均值。將平均油相小滴尺寸記錄在表7中。清潔能力測試I (睫毛膏)將體外皮膚(IVS，MA)用作測試基底。在體外皮膚基底上標記2. 5cm2大小的測試區域。將睫毛膏(Maybelline Great Lash (美寶蓮俏密防水睫毛膏)，濃黑)施加到體外皮膚基底上，用作測試材料以確定使用本發明的組合物能否將其從體外皮膚基底上除去。將50UL睫毛膏以圓點圖案均勻地施加在體外皮膚基底上。使用棉簽將睫毛膏分散在測試區域上，讓樣品干燥30分鐘。然后潤濕測試部位，用數碼相機進行基線測量。該步驟后，將0. ImL測試清潔劑或對照組合物施加到該部位上，連續摩擦30秒。然后用水將各測試部位輕輕沖洗20秒，以避免因水流產生的明顯的機械移除。在第一輪清洗循環后，采集測試部位的圖像，然后再重復清洗和沖洗3次。在第4次清洗后，再次采集測試部位的圖像。、用于表征顏色的常用方法是Lab顏色空間，如以下文獻中所提出Hunter，Richard Sewall(July 1948). “Photoelectric Color-Difference Meter” .JOSA 38(7)661. (Proceedings of the Winter Meeting of the Optical Society of America)(Hunter, Richard Sewal1,1948年7月，光電色差計,《美國光學學會會報》,第38卷第7期，第661頁，美國光學學會冬季會議論文集)，其以引用方式并入本文。此方法設計為擬似人類視覺，并在本文中用于測量本發明的組合物的清潔作用效果，方法是將處理后的樣品的亮度與所述樣品暴露于清潔組合物前的圖像進行比較?！癓”是亮度的度量，“a”和“b”是圖像的顏色分量。高L值表明圖像較亮，而低L值則表明圖像較暗。在此測試中，無睫毛膏的體外皮膚基底最初基本上無色，并具有高L值。添加睫毛膏后使表面變暗，從而導致較低的L值。如下所示計算清潔得分ALl := L(1次清洗后-L(清洗前)AL4 := L(4次清洗后)-L(清洗前)A Llw := L (I次清洗后)-L (用水I次清洗后)A L4w = L (4次清洗后)-L (用水4次清洗后)清潔能力測試2 (尿布疹霜膏)將體外皮膚(IVS，MA)用作測試基底。在體外皮膚基底上標記2. 5cm2大小的測試區域。將白色尿布疹霜膏用作待施加到體外皮膚基底上的測試材料。將50yL尿布疹霜膏(Desitin Original Zinc Oxide Diaper Rash Ointment (Desitin 嬰兒氧化鋒尿布疫軟膏))以圓點圖案均勻施加在體外皮膚基底上。使用棉簽將尿布疹霜膏分散在測試區域上，讓處理的材料干燥30分鐘。然后潤濕測試部位，用數碼相機進行基線測量。將0. ImL的測試清潔劑施加在該部位上，連續摩擦30秒。然后用水將各測試部位輕輕沖洗20秒，以避免因水流產生的明顯的機械移除。在第一輪清洗循環后，采集測試部位的圖像，然后再重復清洗和沖洗循環3次。第4次清洗后，采集測試部位的圖像。然后就除去的材料的程度或清潔的程度人為對圖像評分。清潔能力量表如下1 =未除去尿布疹霜膏，體外皮膚的外觀與清潔前相同；5 =完全除去尿布疫霜膏,體外皮膚完全清潔干凈,與施加尿布疫霜膏前相同。實例I
根據下述程序由表I中所述的成分制備實例El、E2和C3-C6的清潔組合物。表 I*
權利要求
1.一種乳狀清潔組合物，包含 (a)約0.5%至約I. 2%的聚合物乳化劑； (b)約0.5%至約4%的水不溶性油； (c)約I%至約4%的脂肪醇；以及 大于約92%的水。
2.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中所述聚合物乳化劑為鹽敏感性的。
3.根據權利要求2所述的乳狀清潔組合物，其中所述聚合物乳化劑包含具有親水重復單元的單體。
4.根據權利要求3所述的乳狀清潔組合物，其中所述單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸和它們的組合。
5.根據權利要求2所述的乳狀清潔組合物，其中所述聚合物乳化劑包括多糖。
6.根據權利要求2所述的乳狀清潔組合物，其中所述聚合物乳化劑包含親水性基團，所述親水性基團選自以下部分羥基、羧基、硫酸根、磺酸根、牛磺酸根、磷酸根、膦酸根、酰胺、胺和它們的組合。
7.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中所述聚合物乳化劑為至少部分疏水改性的。
8.根據權利要求7所述的乳狀清潔組合物，其中所述聚合物乳化劑用具有至少約3個碳原子的碳鏈長度的一種或多種烴進行疏水改性。
9.根據權利要求8所述的乳狀清潔組合物，其中所述聚合物乳化劑選自疏水改性的聚丙烯酸、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和環狀N-乙烯基羧酰胺的水溶性共聚物、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和環狀N-乙烯基羧酰胺的水溶脹性共聚物、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和疏水改性的甲基丙烯酸的水溶性共聚物、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和疏水改性的甲基丙烯酸的水溶脹性共聚物、丙烯酰胺基烷基磺酸的均聚物以及它們的混合物。
10.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中存在于所述組合物中的脂肪醇與水不溶性油的比率為約2 I。
11.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中所述水不溶性油選自礦物油、凡士林、植物油、果油、堅果油、種子油、脂肪酸甘油酯、三甘油酯、蠟、聚乙烯、硅油、硅膠以及它們的混合物。
12.根據權利要求11所述的乳狀清潔組合物，其中所述水不溶性油為礦物油。
13.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中所述脂肪醇選自鯨蠟醇、十六/十八醇、十四醇、十五醇、硬脂醇、油醇以及它們的混合物。
14.根據權利要求13所述的乳狀清潔組合物，其中所述脂肪醇為鯨蠟醇。
15.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中存在于所述組合物中的水不溶性油的量為約3重量％至約3. 5重量％。
16.根據權利要求15所述的乳狀清潔組合物，其中存在于所述組合物中的水不溶性油的量為約3. 25重量％。
17.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中存在于所述組合物中的脂肪醇的量為約2. 5重量％至約3. 5重量％。
18.根據權利要求17所述的乳狀清潔組合物，其中存在于所述組合物中的脂肪醇的量為約3重量％。
19.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中所述組合物包含至少約93重量％的水。
20.根據權利要求19所述的乳狀清潔組合物，其中所述組合物包含至少約93.75重量％的水。
21.根據權利要求I所述的乳狀清潔組合物，其中其AL4w得分大于75。
全文摘要
本發明描述了一種乳狀清潔組合物，所述乳狀清潔組合物包含約0.5％至約1.2％的聚合物乳化劑、約0.5％至約4％的水不溶性油、約1％至約4％的脂肪醇以及大于92％的水。
文檔編號A61K8/92GK102727397SQ20121010312
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月30日 優先權日2011年3月30日
發明者A·J·科薩, D·桑托拉, J·戴蒙德, R·沃爾特斯 申請人:強生消費者公司