專利名稱：一種沙棘總黃酮的生產新工藝的制作方法
技術領域：
本發明屬于天然有機化學領域，涉及一種沙棘總黃酮的生產工藝，特別是涉及一種利用逆流提取、大孔吸附樹脂耦合硅膠柱層析法純化沙棘總黃酮的生產新工藝。
背景技術：
沙棘Hippophae rhamnoides Linn，別名醋柳、黃酸刺、酸刺柳、黑刺、酸刺，為胡頹子科沙棘屬植物沙棘的果實。含沙棘果實含黃酮類成分異鼠李素(isorhamnetin)，異鼠李素-3-0-β -D-葡萄糖式(isorham-netin-3-O-β -D-glucoside)，異鼠李素-3-0-β -蕓香糖式(isorhamnetin-3-O-β-rutinoside),蕓香式(rutin),紫云英式(astragal in)以及槲皮素(quercetin)和山柰酹(kaempferol)為式元的低糖式。還含維生素(vitamin)A、B1、B2、C、E,去氧抗壞血酸(dehydroascorbic acid),葉酸(folic acid),胡蘿卜素(carotene),類胡蘿卜素(carotenoid),兒茶精(catechin),花色素(anthocyanin)等，具有止咳化痰、健胃消食、活血散瘀之功效。沙棘總黃酮具有止咳、平喘祛痰、擴張冠狀血管、降低膽固醇的效能，常用于治療缺血性心臟病，對治療心絞痛有效率達94%。近年來,人們發現大然植物沙棘的果實中含有大量的沙棘總黃酮，由于其原料沙棘果來源較廣，從中提取沙棘總黃酮已取得了可喜進展，名稱為“沙棘總黃酮全果安全提取技術”的專利申請中便公開了將沙棘鮮果經壓榨后得到原汁和果皮用不同方法分別分離純化總黃酮的提取技術。上述專利文獻中的沙棘總黃酮提取工藝主要是經過壓榨后得到原汁和果皮，前原汁經分離、壓濾、混合萃取得到中間體，后果皮經振動分揀篩處理、分離、混合萃取得到中間體，將中間體經非醚類溶媒脫脂、脫溶、烘干得到黃酮，雖然最后的沙棘總黃酮純度很高，但其工藝本身耗費大，實際應用效果遠遠不如逆流提取、大孔吸附樹脂耦合硅膠柱層析分離的效果
發明內容
本發明目的在于提供一種沙棘總黃酮的生產新工藝；本發明目的還在于提供一種方便快捷、原料來源豐富、提取效率高、分離純化效果明顯、提取純度高的利用連續逆流提取與大孔吸附樹脂富集純化沙棘總黃酮的生產工藝。本發明目的是通過如下技術方案實現的。一種沙棘總黃酮的生產新工藝，其步驟如下(I)將沙棘果洗凈后加入連續逆流提取罐用乙醇水溶液回流提取；(2)將經(I)處理的提取液過濾，得沙棘總黃酮粗提液；(3)將所得沙棘總黃酮粗提液濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液；(4)將所得沙棘總黃酮粗濃縮液加水稀釋，并過濾，得濾液；(5)將所得濾液上廣譜型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用低度數的乙醇水溶液洗雜質，然后用高度數的乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液；(6)將所得洗脫液濃縮成膏，得沙棘總黃酮濃縮膏；
(7)將沙棘總黃酮濃縮膏拌硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，經乙酸乙酯和石油醚混合液洗脫，得洗脫液；(8)將洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品；(9)將沙棘總黃酮半成品用乙醇水溶液溶解，過濾，回收乙醇，濃縮，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品。所述步驟(I)中，沙棘果洗凈后再進行乙醇水溶液回流提取，提取溶劑為50% 85%的乙醇水溶液。所述步驟(I)中，提取的設備為逆流提取生產線，包括提升機、進料傳送、逆流提取罐組主機1、掏料器1、擠汁機1、逆流提取罐組主機2、掏料器2、擠汁機2、出料傳送、中間泵、出液泵、暫存罐、換熱器、進液閥門等。粉碎過篩后原料由提升機加料口處勻速加入，提取液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵出。所述步驟(I)中，逆流生產線參數為，提升機頻率15 30Hz，主機I頻率18 20Hz，擠汁機I頻率45 50Hz，主機2頻率20 22Hz，擠汁機2頻率40 45Hz，出液泵流量 O. 5 2T/h，進料 100 400kg/h。所述步驟(4)中，稀釋水量為濃縮液體積的5倍，過濾得雜質棄去。所述步驟(5)中，大孔樹脂吸附步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濾液通過吸附柱，流速每分鐘O. 05ml/g樹脂，樹脂型號為HPD400、HPD100, DM-130或AB-8廣譜型大孔吸附樹脂。所述步驟(5)中，大孔吸附樹脂柱高徑比為10 5 1，低度數的乙醇水溶液為5 % 20 %乙醇水溶液，高度數的乙醇水溶液為50 % 80 %乙醇水溶液，洗雜質水量為3 5BV，洗雜質低度數的乙 醇水溶液量為I 2BV，洗脫高度數的乙醇水溶液量為4BV。所述步驟(7)中，硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濃縮膏按重量1:1拌活化后硅膠，并將拌好的混合物置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為50 85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，洗脫體積為5BV。硅膠活化條件為，110°C 30min。所述步驟(9)中，沙棘總黃酮半成品用12 16倍量50%乙醇水溶液60°C熱溶，濃縮密度為d =1. 03 1. 05。本發明公開一種沙棘總黃酮的生產新工藝，該方法為將原料洗凈后從投料斗投入，提取罐組主機旋轉，將物料從機組前端向后緩慢推進，同時提取溶劑從機組末端的進液管進入提取罐內，由罐后端穿過移動的物料向前端流動，固液兩相物質在這種逆向運動中充分接觸，從而將藥材中有效成分提取出來。藥渣經出料傳送器強制推動至出渣口而排出，專門的擠汁機對藥渣進行擠壓，將藥渣申殘留藥液擠出藥材組織，減少藥渣申殘留藥液含量。提取效率更高、提取更完全。本發明同時選用大孔吸附樹脂并結合硅膠柱層析法純化，分離效果更佳。
具體實施例方式實施例1 :稱取沙棘果2T，洗凈后由提升機加料口以400kg/h的速度勻速加入，75%乙醇水溶液用管道泵以2T/h的流量由進液管加入，提升機頻率設定為30Hz，主機I頻率設定為20Hz，擠汁機I頻率設定為50Hz，主機2頻率設定為22Hz，擠汁機2頻率設定為45Hz，得沙棘總黃酮粗提液IOT ;沙棘總黃酮粗提液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵至濃縮罐濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液600L ;將所得濃縮液加3T水稀釋，過濾除去雜質；濾液過HPD400大孔吸附樹脂，樹脂柱高徑比為5 1，吸附飽和后6T水洗雜質，2T5%乙醇水溶液洗雜質，8Τ80%乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液7. 8Τ ;洗脫液濃縮得沙棘總黃酮濃縮膏400kg;沙棘總黃酮濃縮膏拌400kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液2000kg ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品120kg ;沙棘總黃酮半成品用1500L50%乙醇水溶液60°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 05，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品40kg，含量72%。實施例2 稱取沙棘果800kg，洗凈后由提升機加料口以200kg/h的速度勻速加入，65%乙醇水溶液用管道泵以 τ/h的流量由進液管加入，提升機頻率設定為25Hz，主機I頻率設定為18Hz，擠汁機I頻率設定為50Hz，主機2頻率設定為22Hz，擠汁機2頻率設定為45Hz，得沙棘總黃酮粗提液4T;沙棘總黃酮粗提液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵至濃縮罐濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液250L ;將所得濃縮液加1. 25T水稀釋，過濾除去雜質；濾液過AB-8大孔吸附樹脂，樹脂柱高徑比為5 1，吸附飽和后6T水洗雜質，2T20%乙醇水溶液洗雜質，8Τ600%乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液7. 8Τ ;洗脫液濃縮得沙棘總黃酮濃縮膏150kg ;沙棘總黃酮濃縮膏拌150kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為65 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液750kg ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品50kg ;沙棘總黃酮半成品用600L50%乙醇水溶液60°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 04，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品14kg，含量78%。 實施例3 稱取沙棘果1. 6T，洗凈后由提升機加料口以100kg/h的速度勻速加入，75%乙醇水溶液用管道泵以500kg/h的流量由進液管加入，提升機頻率設定為25Hz，主機I頻率設定為18Hz，擠汁機I頻率設定為50Hz，主機2頻率設定為22Hz，擠汁機2頻率設定為45Hz，得沙棘總黃酮粗提液8T;沙棘總黃酮粗提液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵至濃縮罐濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液500L ;將所得濃縮液加2. 5T水稀釋，過濾除去雜質;濾液過DM-130大孔吸附樹脂，樹脂柱高徑比為5 1，吸附飽和后6T水洗雜質，2T15%乙醇水溶液洗雜質，8Τ70%乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液7. 8Τ ;洗脫液濃縮得沙棘總黃酮濃縮膏310kg ;沙棘總黃酮濃縮膏拌310kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為75 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液15T ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品IlOkg ;沙棘總黃酮半成品用1.6T50%乙醇水溶液60°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 03，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品28kg，含量74%。
權利要求
1.一種沙棘總黃酮的生產新工藝，其特征在于該方法包括如下步驟(1)將沙棘果洗凈后加入連續逆流提取罐用乙醇水溶液回流提取；(2)將經(I)處理的提取液過濾，得沙棘總黃酮粗提液；(3)將所得沙棘總黃酮粗提液濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液；(4)將所得沙棘總黃酮粗濃縮液加水稀釋，并過濾，得濾液；(5)將所得濾液上廣譜型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用低度數的乙醇水溶液洗雜質，然后用高度數的乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液；(6)將所得洗脫液濃縮成膏，得沙棘總黃酮濃縮膏；(7)將沙棘總黃酮濃縮膏拌硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，經乙酸乙酯和在油醚混合液洗脫，得洗脫液；(8)將洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品。(9)將沙棘總黃酮半成品用乙醇水溶液溶解，過濾，回收乙醇，濃縮，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品。
2.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(I)中，沙棘果洗凈后再進行乙醇水溶液回流提取，提取溶劑為50% 85%的乙醇水溶液。
3.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(I)中，提取的設備為逆流提取生產線，包括提升機、進料傳送、逆流提取罐組主機1、掏料器1、擠汁機1、逆流提取罐組主機2、掏料器2、擠汁機2、出料傳送、中間泵、出液泵、暫存罐、換熱器、進液閥門等。粉碎過篩后原料由提升機加料口處勻速加入，提取液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵出。
4.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(I)中，逆流生產線參數為，提升機頻率15 30Hz，主機I頻率18 20Hz，擠汁機I頻率45 50Hz，主機2頻率20 22Hz，擠汁機2頻率40 45Hz，出液泵流量O. 5 2T/h，進料100 400kg/h0
5.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(4)中，稀釋水量為濃縮液體積的5倍，過濾得雜質棄去。
6.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(5)中，大孔樹脂吸附步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濾液通過吸附柱，流速每分鐘O. 05mll/g樹脂，樹脂型號為HPD400、HPD100, DM-130或AB-8廣譜型大孔吸附樹脂。
7.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(5)中，大孔吸附樹脂柱高徑比為10 5 I，低度數的乙醇水溶液為5% 20%乙醇水溶液，高度數的乙醇水溶液為50 % 80 %乙醇水溶液，洗雜質水量為3 5BV，洗雜質低度數的乙醇水溶液量為I 2BV，洗脫高度數的乙醇水溶液量為4BV。
8.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(7)中，硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濃縮膏按重量1:1拌活化后硅膠，并將拌好的混合物置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為50 85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，洗脫體積為5BV。硅膠活化條件為110°C 30min。
9.根據權利要求1所述的沙棘總黃酮的生產新工藝其特征在于所述的步驟(9)中，沙棘總黃酮半成品用12 16倍量50%乙醇水溶液60°C熱溶，濃縮密度為d =1. 03 1. 05。
全文摘要
本發明公開一種沙棘總黃酮的生產新工藝，該方法為將原料洗凈后從投料斗投入，提取罐組主機旋轉，將物料從機組前端向后緩慢推進，同時提取溶劑從機組末端的進液管進入提取罐內，由罐后端穿過移動的物料向前端流動，固液兩相物質在這種逆向運動中充分接觸，從而將藥材中有效成分提取出來。藥渣經出料傳送器強制推動至出渣口而排出，專門的擠汁機對藥渣進行擠壓，將藥渣申殘留藥液擠出藥材組織，減少藥渣申殘留藥液含量。提取效率更高、提取更完全。本發明同時選用大孔吸附樹脂并結合硅膠柱層析法純化，分離效果更佳。可得最高收率為2％，含量為70％以上的沙棘總黃酮成品。
文檔編號A61P9/10GK103054915SQ20121059533
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月13日 優先權日2012年12月13日
發明者姚德坤, 姚德利, 張亞紅, 姚航, 黃運生, 吳海龍 申請人:大興安嶺林格貝有機食品有限責任公司