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螺環3-苯基-3-取代的4-酮基內酰胺類和4-酮基內酯類化合物的制作方法

發布時間:2025-04-29

專利名稱:螺環3-苯基-3-取代的4-酮基內酰胺類和4-酮基內酯類化合物的制作方法
技術領域
本發明涉及新的苯基取代的4-酮基內酰胺類和內酯類化合物,用于制備它們的方法和中間體,以及它們作為殺蟲劑、殺微生物劑和除草劑的應用。
已知有一些3-苯基-3-取代的-4-酮基內酰胺和內酯化合物起殺蟲劑、殺螨劑和/或除草劑的作用(JP-A-10-258555)。
然而,這些化合物的除草、殺螨和殺昆蟲效力和/或活性范圍以及與植物的相容性,特別是與作物的相容性不總是令人滿意。
本發明提供了新的式(I)化合物 其中W 代表氰基、鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基,X 代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y 代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Z 代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,-A-B-代表基團 或 G 代表鹵素或硝基,R1代表C1-C6-烷基,
R3代表氫或C1-C4-烷基,且Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3),此外,本發明提供了這樣的新的式(I)化合物,其中-A-B-代表基團 且W 代表鹵素或烷基,X 代表氫、鹵素或烷基,Y 代表氫、鹵素或烷基,Z代表氫、鹵素或烷基,其中基團W、X和Y當中至少有一個代表烷基,并且基團W、X和Y當中至少有一個代表鹵素,G 代表鹵素或硝基,R2和R3彼此獨立地代表氫或C1-C4-烷基,且Q與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
根據特別是取代基的性質,式(I)化合物可以作為幾何和/或旋光異構體或不同組成的異構體混合物存在,并且可按照需要以常規方法分離。本發明提供了純的異構體和異構體混合物、它們的制備和應用、以及包含它們的組合物。然而,在下文中,為了簡便起見,僅提及式(I)化合物,雖然它們既可以表示純化合物,也可以按照需要表示具有不同比例的化合物異構體的混合物。
式(I)化合物既可以作為混合物存在,也可以以其純的異構體形式存在。可按照需要以自身已知的方式通過物理方法例如色譜法將式(I)化合物的混合物分離。
根據Q以及相關的環(1)-(3)的含義,可產生下列主體結構(I-1)-(I-3)
其中A、B、G、W、X、Y、Z和R3如上所定義。
如果Q代表環(1),根據-A-B-的不同含義,可產生下列主體結構(I-1-a)-(I-1-c)
其中G、W、X、Y、Z、R1、R2和R3如上所定義。
如果Q代表環(2),根據-A-B-的不同含義,可產生下列主體結構(I-2-a)-(I-2-c) 其中G、W、X、Y、Z、R1、R2和R3如上所定義。
如果Q代表環(3),根據-A-B-的不同含義,可產生下列主體結構(I-3-a)-(I-3-c)
其中G、W、X、Y、Z、R1、R2和R3如上所定義。
此外,已經發現,A)式(I-1)-(I-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,且G代表鹵素,優選代表氯或溴,可這樣制得將式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,與鹵化劑在溶劑存在下,以及如果適當的話在自由基引發劑存在下反應,B)式(I-1)-(I-3)化合物
其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,且G代表硝基,可這樣制得將式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,與硝化劑例如發煙硝酸在溶劑存在下反應。
方法A和B所需的某些式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,是已知化合物(EP-A-596298、WO 95/01358、WO 95/20572、EP-A-668267、WO 95/26954、WO 96/25395、WO 96/35664、WO 97/02243、WO 97/01535、WO 97/36868、WO 98/05638、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 01/74770、EP-A-528156、EP-A-647637、WO 96/20196、WO 95/26345)或者可按照其中所描述的方法合成。
適用于方法A的鹵化劑是例如硫酰氯、硫酰溴、亞硫酰氯、亞硫酰溴,酰亞胺類例如N-溴代琥珀酰亞胺或N-氯代琥珀酰亞胺,氯磺酸,以及次氯酸酯例如次氯酸叔丁酯。
適用于方法B的硝化劑是發煙硝酸以及硝化酸。
已經發現,當用作殺蟲劑,優選殺昆蟲劑,殺螨劑和/或殺真菌劑和/或除草劑時,新的式(I)化合物是高度有效的,并且某些式(I)化合物還與植物,特別是作物高度相容。
式(I)提供了本發明化合物的一般定義。下面說明在上式和下式中列出的優選的取代基或基團范圍定義如下的(I-a)組化合物是優選的其中A-B代表基團 其中W 優選代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,X 優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y 優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z 優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,G 優選代表鹵素或硝基,R1優選代表C1-C6-烷基,R3優選代表氫,Q 優選與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
在上述優選的基團定義中,鹵素以及作為取代基,例如在鹵代烷基中作為取代基的鹵素代表氟、氯、溴和碘,特別是氟和氯。
定義如下的(I-a)組化合物是特別優選的其中A-B代表基團 其中W 特別優選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,X 特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,Y 特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Z 特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,G 特別優選代表氯、溴或硝基,R1特別優選代表C1-C4-烷基,R3特別優選代表氫,Q 特別優選與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
在上述特別優選的基團定義中,鹵素以及作為取代基,例如在鹵代烷基中作為取代基的鹵素代表氟和氯,特別是氟。
定義如下的(I-a)組化合物是非常特別優選的其中A-B代表基團 其中W 非常特別優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,X 非常特別優選代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基,
Y 非常特別優選代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,Z 非常特別優選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,G 非常特別優選代表氯、溴或硝基,R1非常特別優選代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或異丁基,R3非常特別優選代表氫,Q 非常特別優選與NH一起代表環(1),和與氧一起代表環(2)。定義如下的式(I-a)化合物是尤其優選的其中A-B代表基團 其中W 尤其優選代表甲基、乙基、氯、溴、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,X 尤其優選代表氫、氯、甲基或乙基,Y 尤其優選代表氫、氯、溴、甲基、叔丁基、三氟甲氧基、三氟甲基或氰基,Z 尤其優選代表氫、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基,G 尤其優選代表氯或硝基(最優選代表氯),R1尤其優選代表甲基或乙基,R3尤其優選代表氫,Q 尤其優選與NH一起代表環(1)。
定義如下的式(I-b)化合物是優選的其中A-B代表基團b)-O-CH2-,其中W 優選代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,X 優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,
Y 優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z 優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,G 優選代表鹵素或硝基,R3優選代表氫,Q 優選與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
在上述優選的基團定義中,鹵素以及作為取代基,例如在鹵代烷基中作為取代基的鹵素代表氟、氯、溴和碘,特別是氟和氯。
定義如下的式(I-b)化合物是特別優選的其中A-B代表基團b)-O-CH2-,其中W 特別優選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,X 特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,Y 特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Z 特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,G 特別優選代表氯、溴或硝基,R3特別優選代表氫,Q 特別優選與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
在上述特別優選的基團定義中,鹵素以及作為取代基,例如在鹵代烷基中作為取代基的鹵素代表氟和氯,特別是氟。
定義如下的式(I-b)化合物是非常特別優選的其中A-B代表基團b)-O-CH2-,其中W 非常特別優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,X 非常特別優選代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基,Y 非常特別優選代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,Z 非常特別優選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,G 非常特別優選代表氯、溴或硝基,R3非常特別優選代表氫,Q 非常特別優選與NH一起代表環(1),和與氧一起代表環(2)。
定義如下的式(I-b)化合物是尤其優選的其中A-B代表基團b)-O-CH2-,其中W 尤其優選代表氯、溴、甲基或乙基,X 尤其優選代表氫、氯、甲基或乙基,Y 尤其優選代表氫、氯、溴、甲基或乙基,Z 尤其優選代表氫、氯或甲基,G 尤其優選代表氯,R3尤其優選代表氫,Q 尤其優選與NH一起代表環(1)。
定義如下的式(I-c)化合物是優選的其中A-B代表基團 其中W 優選代表氯、溴、甲基或乙基,X 優選代表氯、甲基或乙基,Y 優選代表氯或溴,Z 優選代表氫或氯,G 優選代表鹵素或硝基,R2優選代表氫或C1-C4-烷基,R3優選代表氫或C1-C2-烷基,
Q 優選與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
定義如下的式(I-c)化合物是特別優選的其中A-B代表基團 其中W 特別優選代表氯或甲基,X 特別優選代表氯、甲基或乙基,Y 特別優選代表氯或溴,Z 特別優選代表氫或氯,G 特別優選代表氯、溴或硝基,R2特別優選代表氫、甲基或乙基,R3特別優選代表氫,Q 特別優選與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
定義如下的式(I-c)化合物是非常特別優選的其中A-B代表基團 其中W 非常特別優選代表氯或甲基,X 非常特別優選代表氯、甲基或乙基,Y 非常特別優選代表氯或溴,Z 非常特別優選代表氫或氯,G 非常特別優選代表氯、溴或硝基,R2非常特別優選代表氫或甲基,R3非常特別優選代表氫,
Q 非常特別優選與NH一起代表環(1),和與氧一起代表環(2)。定義如下的式(I-c)化合物是尤其優選的其中A-B代表基團 其中W 尤其優選代表氯或甲基,X 尤其優選代表氯、甲基或乙基,Y 尤其優選代表氯或溴,Z 尤其優選代表氫或氯,G 尤其優選代表氯,R2尤其優選代表氫,R3尤其優選代表氫或甲基,Q 尤其優選與NH一起代表環(1)。
定義如下的式(I-2-a)化合物是最優選的其中A-B代表基團 其中W 最優選代表甲基,X 最優選代表氫、甲基或氯(極其優選代表氫),Y 最優選代表氫、甲基、氯或溴(極其優選代表甲基),Z 最優選代表氫、甲基或氯(極其代表優選甲基),G 最優選代表氯或硝基,R1最優選代表甲基或乙基,R3最優選代表氫。
定義如下的式(I-2-b)化合物是最優選的
其中A-B代表基團b)-O-CH2-,其中W 最優選代表甲基,X 最優選代表氫、甲基或氯(極其優選代表氫),Y 最優選代表氫、甲基、氯或溴(極其優選代表甲基),Z 最優選代表氫、甲基或氯(極其優選代表甲基),G 最優選代表氯或硝基(極其優選代表氯),R3最優選代表氫。
定義如下的式(I-2-c)化合物是最優選的其中A-B代表基團 其中W 最優選代表甲基,X 最優選代表氫,Y 最優選代表甲基,Z 最優選代表甲基,G 最優選代表氯,R2最優選代表氫,R3最優選代表氫。
上述一般或優選的基團定義和說明可按照需要彼此組合,即包括各個范圍和優選范圍之間的組合。這既適用于終產物,也相應地適用于前體和中間體。
依據本發明,包含上述優選含義的組合的式(I)化合物是優選的。
依據本發明,包含上述特別優選含義的組合的式(I)化合物是特別優選的。
依據本發明,包含上述非常特別優選含義的組合的式(I)化合物是非常特別優選的。
依據本發明,包含上述尤其優選含義的組合的式(I)化合物是特殊優選的。
依據本發明,包含上述最優選含義的組合的式(I)化合物是最優選的。
飽和或不飽和烴基例如烷基或鏈烯基分別可以是直鏈或支鏈,只要是可能的即可,包括與雜原子例如在烷氧基中的雜原子組合在一起。
依據例如方法(A),使用3-(3,4-二氯-2,6-二甲基)苯基-5,5-(3-甲氧基)-五亞甲基-吡咯烷-2,4-二酮或其烯醇作為原料,按照本發明的方法的路線可由下述反應方案代表 依據例如方法(B),使用3-(2,5-二氯-6-甲基)苯基-5,5-(3-甲氧基)-五亞甲基-呋喃-2,4-二酮或其烯醇作為原料,該本發明方法的路線可由下述反應方案代表 方法(A)的特征在于,將其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義的式(II)化合物與鹵化劑在稀釋劑存在下,以及如果適當的話在自由基引發劑存在下反應。適用的自由基引發劑是例如過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈。
適用于本發明方法(A)的稀釋劑是對鹵化劑呈惰性的所有有機溶劑。優選使用烴例如苯、甲苯和二甲苯,醚例如甲基叔丁基醚、二丁基醚、四氫呋喃、二氧雜環己烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯、二氯苯,以及酯例如乙酸乙酯。
適用于方法A的鹵化劑是例如硫酰氯、硫酰溴、亞硫酰氯、亞硫酰溴,酰亞胺類例如N-溴代琥珀酰亞胺或N-氯代琥珀酰亞胺,氯磺酸,以及次氯酸酯例如次氯酸叔丁酯。
當進行本發明方法(A)時,反應溫度可以在較寬的范圍內變化。該方法一般在-40℃-150℃、優選0℃-100℃溫度下進行。
本發明方法(A)一般在常壓下進行。
當進行本發明方法(A)時,式(II)反應組分和鹵化劑一般以大約等摩爾量使用。然而,可使用較大過量(最高達3摩爾)的一種或另一種組分。
在水后處理之后,可通過結晶或硅膠色譜純化來進行純化。
方法(B)的特征在于,將其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義的式(II)化合物在稀釋劑存在下以及在硝化劑存在下進行反應。
適用于本發明方法(B)的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優選使用鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、二氯苯、二氯乙烷。
合適的硝化劑是硝化酸類,優選發煙硝酸。
當進行本發明方法(B)時,反應溫度可以在較寬的范圍內變化。該方法一般在-50℃-150℃、優選0℃-80℃溫度下進行。
本發明方法(B)一般在常壓下進行。
當進行本發明方法(B)時,式(II)反應組分和硝化劑一般以大約等摩爾量使用。然而,可使用較大過量(最高達5摩爾)的一種或另一種組分。
可通過結晶或硅膠色譜純化來以常規后處理手段進行純化。
由于本發明活性化合物具有好的植物耐受性和對溫血動物的低毒性,其適合防治在農業、森林業、儲藏產品和材料的保護,以及衛生領域中遇到的有害動物,特別是昆蟲、螨類和線蟲類。它們可優選用作植物保護劑。它們對正常敏感和抗性品系以及對所有或某些發育階段都有活性。上述有害動物包括
等足目例如,潮蟲、平甲蟲和帶鼠婦。
倍足目例如,具斑馬陸。
唇足目例如,食果地蜈蚣和蚰蜒。
綜合目例如,庭園么蚰。
纓尾目例如,西洋衣魚。
彈尾目例如,具刺跳蟲。
直翅目家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、黑蝗屬和沙漠蝗。
蜚蠊目例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目例如,歐洲球螋。
等翅目例如,散白蟻屬。
虱目例如,頭虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目例如溫室條薊馬、煙薊馬、Thrips palmi和苜蓿薊馬。
半翅目例如,褐盾蝽、棉紅蝽、甜菜擬網蝽、臭蟲、長紅蠟蝽和吸血獵蝽。
同翅目例如,甘藍粉虱、棉粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶鹿隱瘤額蚜、豆蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、桃蚜屬、忽布瘤額蚜、粟縊管蚜、葉蟬屬、紋葉蟬、黑尾葉蟬、李蠟蚧、攬珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅圓蚧、春藤園盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目例如,紅鈴蟲、松天蛾、冬天蛾、蘋果細蛾、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛葉蛾、桔潛葉蛾、地老虎屬、切根蟲屬、褐夜蛾、實夜蛾屬、棉鈴蟲屬、甜菜夜蛾、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、黏蟲屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負袋衣蛾、織網衣蛾、褐織夜蛾、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷夜蛾、櫟縱卷夜蛾。
鞘翅目例如,具斑竊蠹、谷蠹、豆象、大豆象、家天牛、螢葉甲、馬鈴薯甲蟲、蠟根猿葉甲、條葉甲屬、油菜跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱金甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根葉甲、甘藍莢象甲、苜蓿葉象甲、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、金針蟲屬、金龜、六月金龜、新西蘭肋翅鰓角金龜和美洲稻象甲。
膜翅目例如,松葉蜂、葉蜂屬、蟻屬、廚蟻和胡蜂屬。
雙翅目例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廄蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、鼻蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、甜菜潛葉蠅、地中海實蠅、油橄欖實蠅、和歐洲大蚊、種蠅屬和斑潛蠅屬。
蚤目例如,東方鼠蚤和蚤屬。
蜱螨目例如,蝎(Scorpio maurus)、紅蜘蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、桔銹螨、牛蜱屬、頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、皮癢螨屬、疥螨屬、附線螨屬、苜蓿苔螨屬、全爪螨屬、紅葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
對植物寄生的線蟲包括例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、羊穿刺線蟲、異皮線蟲屬、球異皮線蟲屬、根節線蟲屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線蟲屬、毛刺線蟲屬、傘滑刃線蟲屬。
如果需要,根據本發明的化合物在一定濃度或一定施用率下,還可以用作除草劑和殺微生物劑,例如殺真菌劑、防霉劑和殺細菌劑。如果需要,它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據本發明可以處理所有植物和植物部分。在本文中對植物可理解為所有植物和植物群落,如有用和有害的野生植物或作物(包括天然生長的作物)。作物可以是這樣的植物,該植物可以通過常規的植物種植和優化法、或通過生物技術和重組方法或通過上述方法的組合方法獲得,包括轉基因植物并包括可受植物種植者權益保護或不可保護的植物品種。植物部分可被理解為植物全部的地上和地下部分和器官,如莖枝、葉、花和根,例如可被述及的是葉、針葉、莖、莖干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根莖。植物部分還包括收獲的物質和植物和植物繁殖材料,例如插枝、塊莖、根莖、側枝和種子。
根據本發明可用活性化合物處理植物和植物部分,可使用常規的處理方法使植物直接接觸活性化合物或使化合物與植物周圍、其生長環境或儲藏空間接觸,常規方法例如浸漬、噴霧、蒸發、霧化、分散、涂布,在對植物繁殖材料、特別是種子處理時還可一層或多層包衣。
本發明活性化合物可被轉化為常規的制劑,如液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳油、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及在聚合物中的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產的,例如,通過將活性化合物與增量劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產,如果需要可使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。
在使用水作為增量劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助溶劑。尤其是,適當的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳烴類和氯代脂族烴類如氯苯類、二氯乙烷類或二氯甲烷,脂族烴類,如環己烷或烷屬烴,例如礦物油餾份、礦物油和植物油,醇類,如丁醇或二元醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮,強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高度分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及無機和有機粉末的合成顆粒,和有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適合的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物;適合的分散劑有例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
可使用著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養物,例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1%-95%,優選按重量計0.5%-90%的活性化合物。
根據本發明的活性化合物可以就這樣或以其制劑形式,也可用于與已知殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物中,例如以擴寬作用譜或防止出現抗性。在許多情況下,會獲得增效作用,即混合物的效力大于單獨成分的效力。
在混合物中的共用成分的優選實例為下述化合物殺真菌劑aldimorph、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀鹽、andoprim、敵菌靈、氧環唑、腈嘧菌酯,苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸異丁酯、雙丙氨膦、樂殺螨、聯苯、聯苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶,石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、carvon、滅螨猛、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫雜靈、霜脲氰、環丙唑醇、嘧菌環胺、酯菌胺,咪菌威、雙氯酚、芐氯三唑醇、diclofluanid、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環唑、二甲嘧酚、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、十二環嗎啉、多果定、敵菌酮,敵瘟磷、氧唑菌、乙環唑、乙嘧酚、土菌靈,噁唑酮菌、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯基錫、羥基三苯錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、氟聯苯菌、氟氯菌核利、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、三乙膦酸鈉、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、滅菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺,雙胍鹽,六氯苯、己唑醇、噁霉靈,抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛、雙八胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟凈(IBP)、異菌脲、irumamycin、稻瘟靈、氯苯咪菌酮,春雷霉素、亞胺菌、含銅制劑如氫氧化銅、環烷酸銅、王銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多液,
代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯、苯吡咯菌、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利,福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇,呋酰胺、噁霜靈、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈、oxyfenthiin,多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、picoxystrobin、多馬霉素、哌丙靈、多抗霉素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環唑、丙森鋅、pyraclostrobin、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚,唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB),硫磺粉和硫制劑,戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉銹特、咪唑嗪、水楊菌胺、三環唑、十三嗎啉、trifloxystrobin、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑,烯效唑,有效霉素、乙烯菌核利、烯霜芐唑,氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酸,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯乙酰胺,{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸1-異丙基酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮O-(苯基甲基)肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基)-a-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基)-1-氧代-1H-茚基-2-腈,
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二噁螺[4.5]癸烷-2-甲胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-9-甲酸2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二羧酸酯,順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環庚醇,順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙基酯,碳酸氫鉀,甲基四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-氨基丙酸甲酯,N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-氨基丙酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯-4,5-雙(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲基亞氨酸酰胺(methanimidamide),N-甲酰基-N-羥基-DL-氨基丙酸鈉,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸(phosphoramidothioate)O,O-二乙酯,苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸S-甲酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-異苯并呋喃]-3’-酮,4-[3,4-二甲氧基苯基]-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]嗎啉殺細菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、砜滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫,日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金桿菌、baculoviruses、蠶白僵菌、纖細白僵菌、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯苯肼酯、聯苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、bistrifluron、仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben,硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、chromafenozide、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、clothianidine、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺,溴氰菊酯、甲基內吸磷、內吸磷硫趕式異構體、甲基內吸磷硫趕式異構體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨,eflusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷,
苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威,顆粒體病毒特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯,吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素,核多角體病毒,高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、蒙五一五、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、milbemycin、久效磷,二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲,氧樂果、殺線威、亞砜磷,玫煙色擬青霉、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷A、丙溴磷、猛殺威、克螨特、殘殺威、丙硫磷、發硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚,奎硫磷,ribavirin,殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、spirodiclofen、sulfotep、硫丙磷,氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、thiacloprid、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫環殺、硫雙威、久效威、敵貝特、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威、蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾,YI 5302,
己體氯氰菊酯、zolaprofos,(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯,(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺,2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑,2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮,蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系,[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)]-苯并酰肼,丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4,5]癸-3-烯-4-基酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈,二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍,
N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼硫代二甲酰胺,N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼硫代二甲酰胺,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O,O-二乙酯,N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺,3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
與其它已知活性化合物,如除草劑或與肥料和生長調節劑的混合物也是可能的。
當作為殺蟲劑時,根據本發明的活性化合物可以其市售制劑和從上述制劑制備的應用形式,以及與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物,但加入的增效劑本身不需要有活性。
從市售制劑制備的應用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95%重量的活性化合物,優選0.0001至1%重量。
本化合物以適用于使用形式的常規方法進行使用。
當用來防治衛生害蟲和儲藏產品害蟲時,活性化合物對木材和粘土具有非常好的殘留活性,并對石灰物質的堿性存在好的穩定性。
如上所述,根據本發明可以處理所有植物和植物部分。在優選的實施方案中,可以處理野生植物種類和植物品種、或通過常規生物培養的方法,如雜交或原生質體融合制備的植物種類和植物品種、及其部分。更優選的實施方案中,可處理通過基因工程方法,如果需要與常規方法組合(改變基因的生物體)獲得的轉基因植物和植物品種及其部分。術語“部分”和“植物的部分”或“植物部分”如上所述。
特別優選根據本發明可處理的植物是各自可從市場上購買或正在應用的植物品種的植株。植物品種意義上應理解為通過常規栽培、通過誘變或也通過DNA重組技術生長的具有某些新品質(“特征”)的植物。它們可以是品種、生物型或基因型。
根據植物種類或植物品種、其生長地和生長條件(土壤、氣候、種植期、營養),作為按照本發明處理的結果,還可獲得超過加和(“增效”)作用。因此,例如,降低使用率和/或拓寬活性譜和/或增加本發明中可以使用的物質和組合物的活性,使植物更好的生長、增加對高或低溫的耐受性、增加對干旱或對水或對土壤鹽含量的耐受性、增加開花的質量、更容易收獲、加速成熟、較高產量、收獲產品的較好品質和/或較高的營養價值、較好的儲藏穩定性和/或收獲產品的可加工性,可能超過實際所預期的效果。
根據本發明被處理的優選轉基因植物或植物品種(即通過基因工程方法獲得的那些)包括所有植物,其在基因改性中,接受了基因材料,而后者賦予這些植物特別有益品質(“特征”)。上述品質的實例為使植物更好的生長、增加對高或低溫的耐受性、增加對干旱或對水或對土壤鹽含量的耐受性、增加開花的質量、更容易收獲、加速成熟、較高產量、收獲產品的較好品質和/或較高的營養價值、較好的儲藏穩定性和/或收獲產品的可加工性。其他應特別強調的上述品質的實例是增加保護植物不受有害動物和微生物,如昆蟲、螨、致病真菌、細菌和/或病毒的侵害,且還可增加植物對一些除草活性化合物的耐受性。可以提及的上述轉基因植物的實例為重要的作物,如谷類(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菜籽油菜以及果樹植物(水果蘋果、梨、柑桔和葡萄)、且特別應強調的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和菜籽油菜。應特別強調的品質是增加保護植物不受昆蟲在植物中形成的毒素所致侵害,特別是在植物中形成的從蘇云菌芽孢桿菌基因材料(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)(本文中稱作“Bt”植物)中獲得的毒素。應更特別強調的品質是通過獲得系統抗性(SAR)、系統毒素、植物抗毒素、引導物和抗性基因、和表達的相應蛋白質和毒素而增加植物對真菌、細菌和病毒的抗性。應更特別強調的品質是增加植物對一些除草劑活性化合物,例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦或Phosphinothricin(例如“PAT”基因)的耐受性。在轉基因植物中,賦予上述的有益品質的基因,還可以以彼此組合的形式存在。可以提及的“Bt植物”的實例為以下述商品名銷售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)。可以提及的耐除草劑植物的實例為以下述商品名銷售的玉米品種、棉花品種和大豆品種Roundup Ready(例如耐草甘膦的玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(例如耐phosphinothricin的菜籽油菜)、IMI(耐咪唑啉酮類)和STS(例如耐磺酰脲類的玉米)。還可以提及的抗除草劑植物(以常規方式培養的耐除草劑植物)包括以商品名Clearfield(例如玉米)銷售的品種。當然,上述說明還適用于具有這些基因品質或有待在將來發展的基因品質的植物品種,在將來這些品系將被培育和/或市場化。
根據本發明可以特別優選的方式用本發明式I化合物或活性化合物的混合物處理上述例示的植物。上述活性化合物或混合物的優選范圍也適用于處理這些植物。特別應強調的是用本文中特別述及的化合物或混合物處理植物。
本發明活性化合物不僅對植物害蟲、衛生領域害蟲和儲藏產品害蟲具有活性,而且在獸醫領域,對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性,例如硬蜱、軟蜱、疥螨、葉螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱目、頭虱、鳥虱和蚤。這些寄生蟲包括虱目例如血虱屬、顎虱屬、虱屬、陰虱屬和管虱屬。
食毛目和粗頸豆象亞目和細角亞目,例如毛羽虱屬、短角鳥虱屬、巨羽虱屬、牛羽虱屬、Werneckiella spp.Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬和貓羽虱屬。
雙翅目和長角亞目和短角亞目例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃蠓屬、虻屬、麻虻屬、Philipomyia spp.、Braula spp.、家蠅屬、Hydrotaea spp.、螯蠅屬、血蠅屬、Morellia spp.、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、肉蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、食毛屬和蜱蠅屬。
蚤目,例如蚤屬、櫛首蚤屬、客蚤屬和角葉蚤屬。
異翅亞目,例如臭蟲屬、椎獵椿屬、獵椿屬和全園蝽屬。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊和帶蠊屬。
蜱螨亞綱和后-和中氣門亞目,例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血蜱屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、革蜱屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸口螨屬和瓦螨屬。
輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨亞目(無氣門亞目),例如蜂跗線螨、姬螫螨屬、禽螫螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬和皮膜螨屬。
根據本發明使用的式(I)活性化合物也適用于防治侵擾農業養殖性家畜的節肢動物,農業養殖性家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂,其它家養動物,例如狗、貓、籠養鳥和水族館的魚,還有所謂的試驗動物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節肢動物,旨在減少動物死亡和減產(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),因此,通過使用本發明活性化合物,可以使畜牧業更經濟、更簡單。
在獸醫部門,本發明的活性化合物可用已知方法經腸給藥,例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、飼養過程方法和栓劑等形式進行;非經腸給藥例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內注射等)、植入法;經鼻給藥;經皮給藥,例如以浸泡或洗浴、噴霧、潑上或擦上、洗滌和撒粉形式進行,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(帶)、籠頭、裝飾器具等。
當式(I)活性化合物用于家畜、家禽、寵物等時,它們可以以含有1至80%重量活性化合物的制劑(例如粉末、乳劑、可流動劑)直接使用,或稀釋100至10000倍后使用,或將可其以藥浴形式使用。
進一步地還發現,本發明化合物對破壞工業材料的昆蟲具有極強的殺蟲活性。
可提及的優選但非限定性實例為下述昆蟲甲蟲,例如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、翼竊蠹(Ptilinus pecticornis)、松長蠹(Dendrobiumpertinex)、松芽枝竊蠹、竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、美洲粉蠹、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹、長蠹、褐異翅長蠹、棘長蠹、竹竿粉長蠹。
膜翅目,例如黑足樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻,例如
木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆白蟻、印巴結構木白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermes lucifugus、達爾文澳白蟻、內華達古白蟻、臺灣乳白蟻。
衣魚,如臺灣衣魚。
在本申請上下文中工業材料意為非生命材料,優選例如塑料、粘合劑、膠料、紙和紙板、皮革、木材和加工木制品以及涂料組合物。
尤其優選的保護以防止昆蟲侵染的材料是木材和加工木制品。
可被本發明活性劑或含有其的混合物保護的木材和加工木制品的含義應理解為例如建筑木材、木梁、鐵路枕木、橋梁成分、船幫、木車、箱子、托臺、容器、電話孔、木制鑲板、木窗和門、夾板、硬紙板、細木工所制物品或一般用于室內構造或建筑品中的木制品。
本發明活性化合物可以就這樣以其濃縮物形式或常規的制劑形式使用,制劑形式如粉劑、顆粒劑、液劑、懸浮劑、乳劑或糊劑。
上述制劑可通過本身已知方法制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合,如果需要可加入干燥劑和UV穩定劑,和如果需要可加入染料和顏料,以及其它加工助劑。
用于木材和加工木制品保存的殺蟲組合物或濃縮物中含有濃度為0.0001至95%重量,特別是0.001至60%重量的本發明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據昆蟲的種類和發生期以及存在的介質而確定的。各自應用的最佳的使用量是根據一系列試驗確定的。可是通常以被保護的材料為基礎,活性化合物的使用量為0.0001至20%重量,優選0.001至10%重量則足夠了。
適宜的溶劑和/或稀釋劑為有機化學溶劑或溶劑混合物和/或油或油狀有機化學溶劑或低揮發性的溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水,且如果需要包含乳化劑和/或濕潤劑。
優選使用的有機化學溶劑是蒸發系數大于35和閃點大于30℃,優選大于45℃的油或油狀溶劑。用作這種低揮發性油或油狀的水不溶性溶劑的物質是適合的礦物油或其芳香餾份,或含有礦物油的溶劑混合物,優選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優選使用沸點范圍170至220℃的礦物油,沸點范圍170至220℃的石油溶劑,沸點范圍250至350℃的錠子油,沸點160至280℃的石油和芳烴,萜品油等。
在優選的實施方案中,使用沸點范圍180至210℃的液體脂族烴,或沸點范圍180至220℃的高沸點芳烴和脂族烴混合物和/或錠子油和/或單氯萘,優選α-單氯萘。
蒸發系數大于35和閃點大于30℃,優選大于45℃的低揮發性的有機油或油狀溶劑可部分地被高或中揮發度的有機化學溶劑代替,條件是同樣溶劑混合物的蒸發系數大于35和閃點大于30℃,優選大于45℃,且在該溶劑混合物中殺蟲劑/殺真菌劑混合物是可溶或可乳化的。
根據優選的實施方案,一些有機化學溶劑或溶劑混合物可被脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物代替。優選使用的脂族有機化學溶劑包括羥基和/或酯和/或醚基,例如,乙二醇醚、酯等。
在本發明中使用的有機化學粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合干性油,它們是水可稀釋和/或在使用的有機化學溶劑中可溶或分散或乳化的,具體的粘合劑的組成為或包含丙烯酸酯樹脂、乙烯基樹脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、烷基樹脂或改性烷基樹脂、酚樹脂、烴樹脂,如茚/香豆樹脂、硅氧烷樹脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎的物理干性粘合劑。
在乳劑、分散劑或液劑的劑型中可使用合成樹脂作為粘合劑。瀝青或瀝青類物質也可用作粘合劑,其用量最多10%(重量)。此外,還可使用本身已知的染料、顏料、防水劑、除臭劑和抑制劑或防銹劑等。
根據本發明的組合物或濃縮物優選包含作為有機化學粘合劑的至少一種烷基樹脂或改性烷基樹脂和/或一種干性植物油。根據本發明優選使用的烷基樹脂的油含量大于45%重量,優選50至68%重量。
上述所有的或一些粘合劑可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。這些添加劑是為了防止活性化合物蒸發、以及結晶或沉淀。它們優選代替0.01至30%的粘合劑(基于使用的粘合劑為100%)。
增塑劑來源于下述化學物質鄰苯二甲酸酯,如鄰苯二甲酸二丁基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯,磷酸酯,如磷酸三丁酯,己二酸酯,如己二酸二-(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯,如油酸丁酯,甘油醚或較高分子量乙二醇醚,甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學上基于聚乙烯烷基醚,例如聚乙烯甲基醚,或酮,如二苯酮或亞乙基二苯酮。
其它適合的溶劑或稀釋劑特別也是水,如果需要可為與一或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保存是通過大工業規模的浸漬方法完成的,例如真空、雙真空或壓力方法。
現用組合物還可包含其它殺蟲劑,如果需要,還可包含一或多種殺真菌劑。
優選的適合的附加混用成分為殺蟲劑和殺真菌劑,其描述在WO94/29268中。在上述文件中述及的化合物明確地是本申請的一部分。
可以使用的非常特別優選的混用成分是殺蟲劑,如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、thiacloprid、甲氧基苯氧化物和殺鈴脲,以及殺真菌劑,如氧唑菌、己唑醇、戊環唑、丙環唑、戊唑醇、環丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、丁基氨基甲酸(3-碘-2-丙炔基)酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
同時還可使用本發明化合物保護與鹽水和稍咸水接觸的物品防污,上述物品如船體、隔板、網、建筑物、停泊處和信號系統。
寡毛菊屬例如龍介蟲科,鵝莖藤壺屬(鵝頸藤壺)的外殼和品種,如多種茗荷屬和鎧茗荷屬的品種,或藤壺亞目類(藤壺)的品種,如藤壺屬或Pollicipes品種的污物可增加船牽引的摩擦,結果由于較高能量消耗和在干燥碼頭的頻繁停留使得運行的費用明顯增加。
除去藻類,如水云屬和仙菜屬的污染,軟甲亞綱,其類名為蔓足亞綱(甲殼綱蔓腳類動物)的固著污染也特別重要。
令人驚奇的是,現已發現本發明化合物單獨或與其它活性化合物的組合物具有明顯的防污活性。
使用單獨的或與其它活性化合物組合的本發明化合物,可省卻使用重金屬化合物或使其濃度大大降低,重金屬化合物例如存在于,二(三烷基錫)硫化物、三正丁基錫月桂酸鹽、氯化三正丁基錫、氧化銅(I)、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、酞酸丁酯聚合物,氯化苯基(二吡啶)-鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基二硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲酰基鋅亞乙基二硫代氨基甲酸鹽、氧化鋅、亞乙基-雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環烷酸銅和鹵化三丁基錫。
如果需要,現用的防污油漆中還可包含其它活性化合物,優選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺螺劑,或其它防污活性化合物。
與本發明防污組合物組合的優選的適合成分為殺藻劑如2-叔丁基氨基-4-環丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、茵多酸、乙酸錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁津;殺真菌劑如苯并[b]噻吩羧酸環己基酰胺S,S-二氧化物、抑菌靈、滅菌丹、丁基氨基甲酸(3-碘-2-丙炔基酯)、甲苯氟磺胺和唑類如戊環唑、環丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環唑和戊唑醇;殺螺劑如乙酸錫、四聚甲醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威;或常規的防污活性化合物如4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲硫基氨基甲酰硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽,吡啶-三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2,4,5,6-四氯異鄰苯二甲腈、四甲基秋蘭姆二硫化物和2,4,6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含的本發明化合物的本發明活性化合物的濃度為0.001至50%重量,特別是0.01至20%重量。
而且,本發明防污組合物中包含常規成分,例如在Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,AntifoulingMarine Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中描述的那些。
除了殺藻劑、殺真菌劑、殺螺劑活性化合物和根據本發明的殺蟲劑活性化合物,防污漆中還特別包含粘合劑。
已知的粘合劑的實例為在溶劑系統中的聚氯乙烯、在溶劑系統中的氯化橡膠、在溶劑系統中,特別是在水系統中的丙烯酸樹脂,氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系統的水分散液劑型或有機溶劑系統的劑型,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠,干性油如亞麻油,與焦油或瀝青、瀝青和環氧化物組合的樹脂酯或改性硬化樹脂,少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯樹脂。
如果需要,油漆中還包含優選溶于鹽水中的無機顏料、有機顏料或著色劑。油漆還可包含如松香的物質以控制釋放活性化合物。而且,油漆還包含增塑劑、影響流變性質的改性劑和其它常規的成分。本發明化合物或上述混合物還可加入到自身擦光防污系統中。
本活性化合物還適合防治在密閉空間中發現的有害動物,特別是昆蟲、蜱和螨,密閉空間例如房屋、車間、辦公室、車艙等。它們還可用作室內殺蟲劑產品,單獨或與其它活性化合物和助劑組合防治上述有害動物。它們對敏感和抗性的品系,以及對各種發育階段的有害動物都有活性。上述有害動物包括蝎目,例如鉗蝎(Buthus occitanus);蜱螨目,例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨屬(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋生螨、粉塵螨。
園蛛目,例如麥羽螨科、園蛛科。
盲蛛目,例如偽蝎目(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮蟲、鼠婦。
倍足綱,例如Blaniulus guttulatus、山蛩蟲屬。
唇足目,例如地蜈蚣屬。
纓尾目,例如毛衣魚屬、西洋衣魚、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊(Blattella asahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳州大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目,例如家蟋。
革翅目,例如歐洲球螋。
等翅目,例如木白蟻屬和犀白蟻屬,嚙齒目,例如書虱屬和粉嚙蟲屬。
鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜、隱跗郭公蟲屬、翼竊蠹屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目,例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、伊蚊(Aedestaeniorhynchus)、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、淡色庫蚊、跗斑庫蚊、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophagacarnaria)、蚋屬、廄螫蠅、沼澤大蚊。
鱗翅目,例如小蠟螟、蠟螟、印度谷斑螟、木塞谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、毛蟻(Lasiusumbratus)、小白蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻。
虱目,例如頭虱、體虱和陰虱。
異翅亞目,例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
在室內殺蟲劑領域中,本發明化合物可單獨或與其它適合的活性成分如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、除蟲菊酯類、生長調節劑或其它已知種類的殺蟲劑活性化合物組合用作室內殺蟲劑。
它們可用作為氣霧劑、不加壓的噴霧制品,例如泵和彌霧噴霧、自動霧化系統、霧化劑、泡沫、膠、蒸發器產品,其中由纖維素或聚合物制備蒸發片劑、液體蒸發劑、膠和膜蒸發劑、驅動蒸發劑、不耗能或被動的蒸發系統、驅蟲紙、驅蟲袋和驅蟲膠、在散布餌料中和放置餌料處的顆粒劑或粉劑。
本發明活性化合物可用作脫葉劑、干燥劑、除秸稈劑、和特別是除草劑。雜草在最廣意上應理解為生長在不希望他們生長的場所的所有植物。根據本發明的物質究竟是用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據其使用量而確定。
本發明活性化合物例如可使用于下述植物雙子葉雜草屬苘麻、莧、豚草、單花葵、甘菊、斗篷草、濱藜屬、雛菊、鬼葉草、薺菜、飛廉、決明、矢車菊、藜、薊、旋花、曼陀羅、馬蝗、刺果、糖芥、大戟、鼬瓣花、辣子草、豬殃殃、木槿、甘薯、地膚、野芝麻、獨行菜、釣樟、母菊、薄荷、山靛、粟禾草、勿忘草、罌粟、牽牛、車前、藜、馬齒莧、毛茛、蘿卜、蔊菜、水葉松、酸模、豬毛菜、千里光、田菁、黃花稔、白芥、龍葵、苦苣菜、尖瓣花、繁縷、蒲公英、菥蓂、車軸草、蕁麻、婆婆納、堇菜、蒼耳。
雙子葉作物屬花生、甜菜、甘藍、瓜、葫蘆、向日葵、胡蘿卜、大豆、棉花、番薯、萵苣、亞麻、番茄、煙草、菜豆、豌豆、茄、野豌豆。
單子葉雜草屬山羊草、冰草、剪股穎、看麥娘、風草、燕麥、臂形草、雀麥、蒺藜草、鴨趾草、狗牙根、莎草、龍爪茅、馬唐、稗、荸薺、牛筋草、畫眉草、野黍、羊茅、飄拂草、異蕊花、白茅、鴨嘴草、千金子、黑麥草、鴨舌草、黍、雀稗、草、梯牧草、早熟禾、羅氏草、慈菇、草、狗尾草、高粱。
單子葉作物屬蔥、菠蘿、天門冬、燕麥、大麥、水稻、黍、甘蔗、黑麥、高粱、黑小麥、小麥、玉米。
可是,根據本發明活性化合物的應用決不限制于上述屬中,也以相同的方式延及于其它植物。
根據其濃度,本發明活性化合物適合于滅生性地防治雜草,例如在工業區和鐵軌,種樹或沒種樹的路和區域。同樣,本發明化合物還可用來防治多年生栽培作物中的雜草,并可選擇性地在一年生栽培作物中防治雜草,多年生栽培作物例如為森林、觀賞樹木、果園、葡萄園、柑桔園、堅果園、香蕉園、咖啡園、茶園、橡膠園、油棕園、可可園、種植的小果和啤酒花、草皮、草地和牧草。
本發明式(I)化合物使用在土壤和植物的地上部分時具有很強的除草活性和廣譜活性。在一定程度上,它們還適合于在單子葉和雙子葉作物中,通過苗前和苗后方法選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
在一些濃度或使用率下,本發明的活性化合物還可用來防治有害動物和真菌或細菌植物病害。如果需要,它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
本活性化合物可被轉化成為常規的制劑,如液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑,用活性化合物浸漬的天然和合成材料,和在聚合物中的微細膠囊。
這些制劑是以已知方法生產的,例如,通過將活性成分與增量劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產,制劑中可選擇的可使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑,和/或成泡劑。
在使用水作為增量劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳烴類和氯代脂族烴類,如氯苯、二氯乙烯類或二氯甲烷,脂族烴類,如環己烷,或烷屬烴,例如礦物油餾份,礦物油和植物油,醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮,強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,或水。
適當的固體載體有例如銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如細分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及無機和有機粉末的合成顆粒,和有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適當的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物;適合的分散劑有例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1%-95%,優選按重量計0.5%-90%的活性化合物。
在防治雜草時,根據本發明的活性化合物可以就這樣或以其制劑的形式使用,以及可以使用與已知除草劑和/或與改善作物耐受性的物質(“安全劑”)的可能的現成制劑或桶混合物的混合物形式。因此,除草劑混合物包含一或多種已知除草劑以及一種安全劑是可能的。
在上述混合物中可能的組分是已知除草劑,例如乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、amicarbazone、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、beflubutamid、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、滅草松、benzfendizone、benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butafenacil(-allyl)、丁氧環酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草、chlomethoxyfen、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、cinidon(-ethyl)、環庚草醚、醚磺隆、clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異噁草松、氯甲酰草胺、二氯喹啉酸、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽、cumyluron、氰草凈、cybutryne、環草敵、環丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-滴、2,4-滴丁酸、甜菜寧、燕麥敵、麥草畏、高2,4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、epropodan、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、噁唑禾草靈、fentrazamide、麥草氟異丙酯、精麥草氟異丙酯、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、florasulam、吡氟禾草靈(精吡氟禾草靈)、fluazolate、flucarbazone(-sodium)、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟戊草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl,-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基酯,-meptyl)、調嘧醇、呋草酮、達草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、foramsulfuron、草銨膦、草甘膦、氟硝磺酰胺、吡氟乙禾靈、吡氟甲禾靈、環嗪酮、咪草酯、imazamethapyr、咪草啶酸、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、iodosulfuron(-methyl,-sodium)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxachlortole、異噁氟草、異噁草醚、乳氟禾草靈、環草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻唑、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、噁草酮、環丙氧黃隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、戊噁唑草、甜菜寧、picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、profluazol、撲草凈、毒草胺、敵稗、噁草敏、異丙草胺、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、嘧苯草胺、稗草丹、噠草特、pyridatol、pyriftalid、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、喹禾靈、精喹禾靈、砜嘧磺隆、稀禾定、西馬津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫膦、乙黃黃隆、牧草安、丁噻隆、醌肟草、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、嘧苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環、氟樂靈、trifloxysulfuron、氟胺黃隆、tritosulfuron。
而且,適合混合物的安全劑是已知的安全劑,例如AD-67、BAS-145138、解草酮、喹氧乙酸(庚酯)、抑害腈、2,4-滴、解草烯、抑害胺、香草隆、解草啶、解草唑、解草胺、肟草胺、furilazole、isoxadifen(-ethyl)、2甲4氯、2甲4氯丙酸、吡咯二酸、解草烷、解草腈、PPG-1292、R-29148。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養劑和土壤結構改良劑的混合物。
本活性化合物可以其本身或其制劑形式,或從中進一步稀釋制備的應用形式使用,如現用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、糊劑和顆粒劑。可以常規方式使用活性化合物,例如潑澆、噴霧、彌霧或分散。
可在植物苗前和苗后使用根據本發明的活性化合物。還可在播種前將活性化合物混入土壤中。
使用的活性化合物的量可在相當寬的范圍內變化。這基本上要根據所需效果的本質而確定。通常,用量為對每公頃表土使用1g至10kg活性化合物,優選每公頃5g至5kg活性化合物。
根據本發明的物質在作物保護和材料保護中具有有效的殺微生物活性并可用來防治有害微生物,如真菌和細菌。
可在作物保護中用殺真菌劑防治根腫病菌綱、卵菌綱、弧菌綱、結合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌綱。
可在作物保護中用殺細菌劑防治假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科。
可提及的屬于上述類名的引起真菌和細菌病害的某些病原體的非限制性實例是黃單胞菌屬,例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種;假單孢菌屬,例如丁香假單胞菌屬pv.lachrymans;歐氏植病桿菌屬,例如梨火疫病歐氏桿菌;腐霉屬,例如終極腐霉;疫病屬,例如蔓延疫霉;假霜霉屬,例如律草假霜霉或古巴假霜霉;單軸霉屬,例如葡萄生單軸霉;盤梗霉屬,例如萵苣盤梗霉;霜霉屬,例如豌豆霜霉或蕓苔霜霉;白粉菌屬,例如禾白粉菌;球殼霉屬,例如蒼耳單絲殼菌;柄球霉屬,例如蘋果白粉病柄球菌;黑星菌屬,例如蘋果黑星菌;核腔菌屬,例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子型眼斑點病,同物異名長蠕孢屬);旋孢霉屬,例如禾旋孢霉(分生孢子型眼斑點病,同物異名長蠕孢屬);單孢銹菌屬,例如菜豆單孢銹霉;柄銹菌屬,例如隱匿柄銹菌;核盤菌屬,例如油菜核盤菌;腥黑粉菌屬,例如小麥網腥黑粉菌;黑粉菌屬,例如裸黑粉菌或燕麥黑粉菌;薄膜革菌屬,例如佐佐木氏薄膜革菌;梨孢霉屬,例如稻瘟病;鐮刀霉屬,例如禾桿鐮孢;葡萄孢屬,例如灰葡萄孢;殼針孢霉屬,例如潁枯殼針孢;小球腔菌屬,例如小麥小球腔菌;
尾孢霉屬,例如小豆尾孢;鏈格孢屬,例如甘藍黑斑病鏈革孢和假尾孢霉屬,例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
在植物上本發明活性化合物還具有使植物健壯的功能。這是因為它們適合激活植物對有害微生物攻擊的內在防御功能。
在本文中,植物-健壯(誘發抗性)物質應理解為用其處理植物時能夠刺激植物防御系統的物質,在隨后接種有害微生物后,植物對上述微生物產生了顯著抗性。
在本文中,有害微生物應理解為植物致病真菌、細菌和病毒。因此可在一定的后處理期,使用本發明的物質保護植物不受上述致病原的侵染。用活性化合物處理植物后,保護期通常延續大約1-10天,優選1-7天。
事實上在處理上述植物的地上部分、植物的繁殖體和種子、以及土壤時,植物對防治植物病害所需濃度下的本活性化合物有好的耐受性。
本發明活性化合物還適合于提高作物產量。而且,它們顯示出低毒性和好的植物耐受性。
本發明活性化合物還可以一定濃度和使用率用作除草劑,以便影響植物生長,且防治有害動物。如果需要,它們還可用作合成其他活性化合物的中間體和前體。
在材料保護中,本發明的化合物可用來保護工業材料防治有害微生物的侵染和損害。
在本文中工業材料應理解的定義為已制備用于工業的無生命材料。例如,可以被本發明活性化合物保護而防止微生物帶來的變化或損害的工業材料可以是可能被微生物侵染或損壞的粘著劑、膠料、紙和紙板、紡織品、皮革、木材、油漆和塑料物品、冷卻潤滑劑和其它材料。一部分生產設備也被包括在上述被保護的材料范圍內,例如可能被微生物增殖損害的冷卻水管。在本發明范圍內可以提及的工業材料優選為粘著劑、膠料、紙和紙板、皮革、木材、油漆、冷卻潤滑劑和傳熱液,特別優選木材。
可述及的能夠降解或改變工業材料的微生物例如為細菌、真菌、酵母、藻和粘液微生物。本發明活性化合物優選用來防治真菌、特別是霉菌、木材脫色和木材損壞真菌(擔子菌類),并可防治粘液有機物和藻。
可以通過舉例提及下述屬的微生物鏈格孢屬,例如纖細鏈格孢,曲霉屬,例如黑色曲霉,毛殼霉屬,例如球毛殼霉,粉孢革菌屬,例如單純粉孢革菌,香菇屬,例如Lentinus tigrinus,青霉菌屬,例如灰綠青霉,多孔菌屬,例如變色多孔菌,短柄霉屬,如出芽短柄霉,Sclerophoma,例如Sclerophoma pityophila,木霉屬,例如綠色木霉,艾希氏桿菌屬,例如大腸桿菌,假單孢菌屬,例如銅綠假單孢菌,和葡萄球菌屬,金黃色葡萄球菌。
根據其特定的物理和/或化學性質,本活性化合物可被轉化成為常規的制劑,如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、在聚合物中的微細膠囊和種子包衣組合物,以及超低容量冷彌霧劑和熱彌霧劑。
這些制劑是以已知方法生產的,例如,通過將活性成分與增量劑,即液體溶劑,加壓液化氣體,和/或固體載體混合而生產,制劑中任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑,和/或成泡劑。在使用水作為增量劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助溶劑。一般來講,適當的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳烴類或氯代脂族烴類,如氯苯類,氯乙烯類或二氯甲烷,脂族烴類,如環己烷或烷屬烴,例如石油餾份,醇類,如丁醇或二元醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮,甲基乙基酮,甲基異丁基酮或環己酮,強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲亞砜,以及水。液化氣體增量劑或載體的定義為在標準溫度和大氣壓下是氣體的液體,例如氣霧推進劑,如鹵代烴類以及丁烷,丙烷,氮氣和二氧化碳。適合的固體載體有例如,天然礦物粉末,如高嶺土,粘土,滑石,白堊,石英,硅鎂土,蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如細分散二氧化硅,氧化鋁和硅酸鹽。適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,以及無機和有機粉末的合成顆粒,和有機材料的顆粒如鋸末,堅果殼,玉米穗莖和煙草莖。適當的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物。適合的分散劑有例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的粘著劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養物,例如,鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1%-95%,優選按重量計0.5%-90%的活性化合物。
根據本發明的活性化合物組合物可以單獨或以其制劑形式使用,也可以與下列已知化合物的混合物的形式存在殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑,例如以拓寬活性譜或防止抗性的發展。在許多情況下,可以獲得增效作用,即混合物的活性大于單獨成分的活性。
合適的混合成分的實例如下殺真菌劑aldimorph、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀鹽、andoprim、敵菌靈、氧環唑、腈嘧菌酯,苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸異丁酯、雙丙氨膦、樂殺螨、聯苯、聯苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶,石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、carvon、滅螨猛、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫雜靈、霜脲氰、環丙唑醇、嘧菌環胺、酯菌胺,
咪菌威、雙氯酚、芐氯三唑醇、diclofluanid、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環唑、二甲嘧酚、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、十二環嗎啉、多果定、敵菌酮,敵瘟磷、氧唑菌、乙環唑、乙嘧酚、土菌靈,噁唑酮菌、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯基錫、羥基三苯錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、氟聯苯菌、氟氯菌核利、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、三乙膦酸鈉、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、滅菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺,雙胍鹽,六氯苯、己唑醇、噁霉靈,抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛、雙八胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟凈(IBP)、異菌脲、irumamycin、稻瘟靈、氯苯咪菌酮,春雷霉素、亞胺菌、含銅制劑如氫氧化銅、環烷酸銅、王銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多液,代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯、苯吡咯菌、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利,福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇,呋酰胺、噁霜靈、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈、oxyfenthiin,多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、picoxystrobin、多馬霉素、哌丙靈、多抗霉素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環唑、丙森鋅、pyraclostrobin、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚,唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB),硫磺粉和硫制劑,戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉銹特、咪唑嗪、水楊菌胺、三環唑、十三嗎啉、trifloxystrobin、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑,烯效唑,
有效霉素、乙烯菌核利、烯霜芐唑,氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酸,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-α-甲氧基-α-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯乙酰胺,{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙基酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮O-(苯基甲基)肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯,
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基)-a-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚基-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二噁螺[4.5]癸烷-2-甲胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二羧酸酯,順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環庚醇,順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙基酯,碳酸氫鉀,甲基四硫醇鈉鹽,
1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-氨基丙酸甲酯,N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-氨基丙酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯-4,5-雙-(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲基亞氨酸酰胺(methahimidamide),N-甲酰基-N-羥基-DL-氨基丙酸鈉,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸(phosphoramidothioate)O,O-二乙酯,苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸S-甲酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-異苯并呋喃]-3’-酮,4-[3,4-二甲氧基苯基]-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]嗎啉殺細菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、砜滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫,
日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金桿菌、baculoviruses、蠶白僵菌、纖細白僵菌、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯苯肼酯、聯苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、bistrifluron、仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben,硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、chromafenozide、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、clothianidine、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺,溴氰菊酯、甲基內吸磷、內吸磷硫趕式異構體、甲基內吸磷硫趕式異構體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨,eflusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷,苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威,顆粒體病毒特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯,吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素,核多角體病毒,高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhiziumflavoviride、殺撲磷、甲硫威、蒙五一五、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、milbemycin、久效磷,二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲,氧樂果、殺線威、亞砜磷,
玫煙色擬青霉、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷A、丙溴磷、猛殺威、克螨特、殘殺威、丙硫磷、發硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚,奎硫磷,ribavirin,殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、spirodiclofen、sulfotep、硫丙磷,氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、thiacloprid、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫環殺、硫雙威、久效威、敵貝特、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威、蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾,YI 5302,己體氯氰菊酯、zolaprofos,(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯,(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺,2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑,2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮,
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮,蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系,[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)]-肼基苯甲酸,丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4,5]癸-3-烯-4-基酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈,二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍,N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼硫代二甲酰胺,N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼硫代二甲酰胺,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O,O-二乙酯,N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺,3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
也可以是與其它已知活性化合物,如除草劑,或肥料和植物生長調節劑的混合物。
而且,本發明式(I)化合物還具有非常好的抗霉菌活性。它們具有非常寬的抗霉菌活性譜,特別是抗嗜皮菌和酵母菌、霉菌和雙相真菌(diphasic fungi)(例如抗假絲酵母屬,如紅色假絲酵母、團假絲酵母)以及絮狀表皮癬,曲霉屬,如黑色曲霉和煙曲霉,發癬菌屬,如須發癬菌,小孢子菌屬如犬小孢子菌和頭癬小孢子菌。上述列出的真菌不會限制所包括的霉菌譜,僅僅是例示說明。
本活性化合物可以其本身或其制劑形式,或從中制備的應用形式使用,如現用溶液、懸浮液、可濕性粉劑、糊劑、可溶粉劑、粉劑和顆粒劑。可以常規方式使用活性化合物,例如潑澆、噴霧、彌霧、撒播、噴粉、成泡、涂布等。還可通過超低容量的方法,或注射活性化合物的制劑或活性化合物本身至土壤的方法使用活性化合物。還可以處理植物的種子。
當使用本發明活性化合物作為殺真菌劑時,根據使用的方式種類,使用率可在相當寬的范圍內變化。在處理植物部分時,活性化合物的使用率通常為0.1至10,000g/ha,優選10至1000g/ha。在處理種子時,通常對每公斤種子一般需要0.001至50g,優選0.01至10g的活性化合物使用率。在處理土壤時,活性化合物的使用率通常在0.1至10,000g/ha,優選1至5000g/ha。
本發明活性化合物的制備和應用可以從下述實施例中看出。
制備實施例實施例I-1-a-1 首先將0.96g實施例I-1-a-16的tetramic acid(WO 98/05638)置于10ml無水氯仿內,冷卻至0℃。加入0.265ml(1.1當量,3.3mmol)硫酰氯,將該混合物再在0℃攪拌30分鐘。
加入5ml飽和碳酸氫鈉溶液,分離出有機相,干燥,并使用旋轉蒸發儀減壓濃縮。
產量0.513g(產率為理論值的48%),m.p.225℃。
實施例I-1-a-66 在室溫,將0.44g(7mmol)發煙硝酸加到在60ml無水氯仿內的1.2g制備實施例I-1-a-4化合物(EP-A-915846)中,將該混合物再在室溫攪拌30分鐘。
將該反應溶液倒入50ml冰水內,分離出有機相,用二氯甲烷萃取并干燥,將溶劑蒸發掉。
通過硅膠柱色譜(硅膠,二氯甲烷/乙酸乙酯3∶1)純化產物。
產量0.9g(產率為理論值的64%),m.p.150℃。
按照類似于實施例(I-1-a-1)和(I-1-a-66)的方法,并依據一般制備方法,獲得了下列式(I-1-a)-(I-1-c)所示的實施例。

表1
表1(續)
表1(續)
表2
表3
實施例I-2-a-1
在冰冷卻下,將硫酰氯(0.81g)在10ml無水氯仿中的溶液滴加到實施例I-2-a-3化合物(WO 97/01535)(0.95g)在20ml無水氯仿內的溶液中,將該混合物在室溫攪拌10小時。
然后反應混合物用水、飽和碳酸氫鈉溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌,干燥。
產量1.16g(產率為理論值的99.2%),log P(pH 2.3)4.07。
實施例I-2-a-2 在室溫,將0.252g(4mmol)發煙硝酸滴加到在10ml無水氯仿內的0.633g(2mmol)制備實施例I-2-a-3的化合物(WO 97/01535)中,將該混合物再在室溫攪拌30分鐘。
用水洗滌該反應溶液,分離出有機相,干燥,將溶劑蒸餾。通過硅膠柱色譜純化,用二氯甲烷/丙酮19∶1洗脫,獲得了0.4g(產率為理論值的51%)異構體混合物,log P 4.17;4.42。
按照類似于實施例(I-2-a-1)和(I-2-a-2)的方法,并依據一般制備方法,獲得了下列式(I-2-a)-(I-2-c)所示的實施例。
表4
表5
表6
實施例A棉蚜試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被棉蚜蟲(棉蚜)嚴重侵染的棉花葉(陸地棉)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的蚜蟲都已經被殺死;0%意為沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性表A損害植物的昆蟲棉蚜試驗活性化合物活性化合物 6天后的的濃度(ppm)致死率%實施例I-1-c-1 500 90實施例I-1-a-28500 90實施例I-1-a-2 500 95實施例I-1-c-3 500 90實施例B根節線蟲試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
用沙、活性化合物的溶液、假根節線蟲卵/幼蟲懸浮液和萵苣種子填充容器。讓萵苣種子發芽,并讓植物發育。在根部形成了結節。
在所需時間后,通過結節形成來確定以%表示的殺線蟲活性。100%意為沒有發現結節;0%意為被處理的植物上的結節數目與未處理的對照相當。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性表B損害植物的線蟲根節線蟲試驗活性化合物 活性化合物 14天后的的濃度(ppm) 致死率%實施例I-1-a-2 2090實施例I-1-a-2720100實施例I-1-a-332098實施例I-1-a-422090實施例I-1-a-432095實施例C桃蚜試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被桃蚜蟲(桃蚜)嚴重侵染的甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的蚜蟲都已經被殺死;0%意為沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性
表C損害植物的昆蟲桃蚜試驗活性化合物 活性化合物 6天后的的濃度(ppm)致死率%實施例I-1-c-4 500 95實施例I-1-a-10500 99實施例I-1-a-12500 98實施例I-1-a-14500 90實施例I-1-a-27500 90實施例I-1-a-29500 100實施例I-1-a-32500 90實施例I-1-a-37500 95實施例I-1-a-42500 95實施例I-1-a-43500 90實施例I-1-a-44500 98實施例I-1-a-46500 98實施例D猿葉甲幼蟲試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理,在葉片仍保持濕潤時,接種辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)的幼蟲。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的猿葉甲的幼蟲都已經被殺死;0%意為沒有猿葉甲的幼蟲被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性表D損害植物的昆蟲猿葉甲幼蟲試驗活性化合物 活性化合物7天后的的濃度(ppm) 致死率%實施例I-1-a-28 500 100實施例I-1-a-6 500 100實施例I-1-a-9 500 90實施例I-1-a-26 500 100實施例I-1-a-1 500 100實施例I-1-a-41 500 100實施例I-1-b-8 500 100實施例I-1-b-9 500 100實施例E菜蛾試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理,在葉片仍保持濕潤時,接種小菜蛾(Plutella xylostella)的毛蟲。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的毛蟲都已經被殺死;0%意為沒有毛蟲被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性表E損害植物的昆蟲菜蛾試驗活性化合物 活性化合物 7天后的的濃度(ppm)致死率%實施例I-1-a-28 500 100實施例I-1-c-2500 100實施例I-1-c-3500 100實施例F斜紋夜蛾試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理,在葉片仍保持濕潤時,接種草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的毛蟲。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的毛蟲都已經被殺死;0%意為沒有毛蟲被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性
表F損害植物的昆蟲草地貪夜蛾試驗活性化合物 活性化合物 7天后的的濃度(ppm) 致死率%實施例I-1-a-3 500100實施例I-1-a-7 500100實施例I-1-a-8 500100實施例I-1-a-23 500100實施例I-1-a-47 500100實施例I-1-a-48 500100實施例G紅葉螨試驗(op-抗性/浸漬處理)溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被各種發育階段的棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)嚴重侵染的菜豆苗(Phaseolus vulgaris)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬。
在所需時間后,確定活性%。100%意為所有的棉紅蜘蛛都已經被殺死;0%意為沒有棉紅蜘蛛被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性
表G損害植物的螨紅葉螨試驗(op-抗性/浸漬處理)活性化合物活性化合物 7天后的的濃度(ppm)致死率%實施例I-1-a-2100 98實施例I-1-a-5100 95實施例I-1-a-8100 100實施例I-1-a-16 100 100實施例I-1-a-22 100 100實施例I-1-a-24 100 100實施例I-1-b-1100 95實施例I-1-b-5100 90實施例I-1-a-41 100 95實施例H持續性試驗棉蚜(根-系統作用)溶劑 4重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物的制劑與土壤充分混合。設定濃度是指每單位體積土壤中活性化合物的量(mg/l)。將所處理的土壤填充到盆內,在這些盆內種植子葉階段的棉花。這樣,活性化合物可從土壤被吸收到植物的根內,并運送到葉子內。設定的天數后,在侵染室內將棉蚜蟲(棉蚜)置于葉子上。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的蚜蟲都已經被殺死;0%意為沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性
表H損害植物的昆蟲持續性試驗棉蚜(根-系統作用)活性化合物活性化合物7天后的的濃度(ppm) 致死率%實施例I-1-c-1 侵染后 7d21d35d4ppm 999998實施例I-1-c-2 侵染后 7d21d35d4ppm 100 9898實施例I-1-c-3 侵染后 7d21d35d4ppm 100 9898實施例I持續性試驗桃蚜(根-系統作用)溶劑 4重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物的制劑與土壤充分混合。設定濃度是指每單位體積土壤中活性化合物的量(mg/l)。將所處理的土壤填充到盆內,在這些盆內種植苗前蠶豆。這樣,活性化合物可從土壤被吸收到植物的根內,并運送到葉子內。設定的天數后,在侵染室內將桃蚜蟲(桃蚜)置于葉子上。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的蚜蟲都已經被殺死;0%意為沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中,例如,下列制備實施例化合物表現出了良好活性
表I損害植物的昆蟲持續性試驗桃蚜(根-系統作用)活性化合物 活性化合物 7天后的的濃度(ppm) 致死率%實施例I-2-a-1侵染后 7d21d35d4ppm 100 950實施例I-1-c-1侵染后 7d21d35d4ppm 100 100 100實施例I-1-c-2侵染后 7d21d35d4ppm 100 100 99實施例I-1-c-3侵染后 7d21d35d4ppm 99100 99實施例J苗后試驗溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合,加入預定量的乳化劑,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
向高度為5-15cm的供試植物噴霧活性化合物的制劑,使得在每單位面積上施加特定量的所需活性化合物。選擇噴霧液體的濃度,使得在1000l水/ha中施加特定量的所需活性化合物。
三周后,評價對植物的損傷度,以與未處理對照的生長相比的%損傷表示。
數字表示0%=沒有效果(=未處理對照)100%=全部被損害實施例K苗前試驗溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合,加入預定量的乳化劑,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
在正常土壤中播種供試植物的種子。大約24小時后,向土壤噴霧活性化合物制劑,使得在每單位面積上施加特定量的所需活性化合物。選擇噴霧液體的濃度,使得在1000l水/ha中施加特定量的所需活性化合物。
三周后,評價對植物的損傷度,以與未處理對照的生長相比的%損傷表示。
數字表示0%=沒有效果(如未處理對照)100%=全部被損害苗前/溫室 ai的香麥娘野燕麥稗狗尾草莧白芥g/ha實施例I-1-a-4 250 100 90100100 10095實施例I-1-a-6 250 100 9595 100 10090實施例I-1-a-8 250 100 100 100100 100100實施例I-1-a-9 250 100 80100100 - 90實施例I-1-a-10 250 100 90100100 80 90苗前/溫室 ai的甜菜香麥娘野燕麥 稗狗尾草 白芥g/ha實施例I-1-a-43 250 095 100100100 -實施例I-1-a-44 250 0100 100100100 80實施例I-1-b-12 250 095 100100100 -實施例I-1-a-46 250 095 100100100 -苗后/溫室 ai的 香麥娘野燕麥 稗狗尾草 莧白芥g/ha實施例I-1-a-4 25095951001009095實施例I-1-a-6 25095951001009080實施例I-1-a-8 250100 901001009080實施例I-1-a-9 2509590100100- 80實施例I-1-a-10 25090901001008080實施例I-1-a-46 250100 100 100100- 70苗后/溫室 ai的甜菜香麥娘野燕麥 稗狗尾草 白芥g/ha實施例I-1-a-26 250 0100 100100100 80實施例I-1-a-43 250 090100100100 70實施例I-1-a-44 250 095100100100 70實施例I-1-b-12 250 090100100100 -
實施例L臨界濃度試驗/土壤生存昆蟲-處理轉基因植物供試昆蟲在土壤中的黃瓜條葉甲幼蟲溶劑7重量份丙酮乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合,加入設定量的乳化劑,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物的制劑倒入土壤中。在制劑中活性化合物的濃度實際上不重要,只有每單位體積土壤中的活性化合物的重量是重要的,將其用ppm(mg/l)表示。用該土壤填充至0.25升的盆中,并將其在20℃下放置。
制備完成后,立即將5棵萌發前的玉米粒,品種YIELD GUARD(美國孟山都公司的商標)放置在每個盆中。2天后將適當的供試昆蟲放入處理的土壤中。再過7天后,通過計數萌發的玉米植株的棵數確定活性化合物的效果(1株=20%活性)。
實施例M煙芽夜蛾試驗-處理轉基因植物溶劑7重量份丙酮乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和設定量的乳化劑混合,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將大豆苗(Glycine max)品種Roundup Ready(美國孟山都公司的商標)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理,在葉片仍保持濕潤時,接種煙芽夜蛾(Heliothis virescens)幼蟲。
在所需時間后,測定昆蟲的致死率。
權利要求
1.式(I)化合物 其中W 代表氰基、鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基,X 代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y 代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Z 代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,-A-B-代表基團 或 b)-O-CH2-,G 代表鹵素或硝基,R1代表C1-C6-烷基,R3代表氫或C1-C4-烷基,且Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
2.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B-代表基團 且W 代表鹵素或烷基,X 代表氫、鹵素或烷基,Y 代表氫、鹵素或烷基,Z 代表氫、鹵素或烷基,其中基團W、X和Y當中至少有一個代表烷基,并且基團W、X和Y當中至少有一個代表鹵素,G 代表鹵素或硝基,R2和R3彼此獨立地代表氫或C1-C4-烷基,且Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
3.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,X 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,G 代表鹵素或硝基,R1代表C1-C6-烷基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
4.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,X 代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,Y 代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Z 代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,G 代表氯、溴或硝基,R1代表C1-C4-烷基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
5.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,X 代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基,Y 代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,Z 代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,G 代表氯、溴或硝基,R1代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或異丁基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),和與氧一起代表環(2)。
6.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表甲基、乙基、氯、溴、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,X 代表氫、氯、甲基或乙基,Y 代表氫、氯、溴、甲基、叔丁基、三氟甲氧基、三氟甲基或氰基,Z 代表氫、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基,G 代表氯或硝基,R1代表甲基或乙基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1)。
7.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團b) -O-CH2-,其中W 代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,X 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,G 代表鹵素或硝基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
8.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團b) -O-CH2-,其中W 代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,X 代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,Y 代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Z 代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,G 代表氯、溴或硝基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
9.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團b) -O-CH2-,其中W 代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,X 代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基,Y 代表氫、氯、溴、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,Z 代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基,G 代表氯、溴或硝基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),和與氧一起代表環(2)。
10.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團b) -O-CH2-,其中W 代表氯、溴、甲基或乙基,X 代表氫、氯、甲基或乙基,Y 代表氫、氯、溴、甲基或乙基,Z 代表氫、氯或甲基,G 代表氯,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1)。
11.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表氯、溴、甲基或乙基,X 代表氯、甲基或乙基,Y 代表氯或溴,Z 代表氫或氯,G 代表鹵素或硝基,R2代表氫或C1-C4-烷基,R3代表氫或C1-C2-烷基,Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
12.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表氯或甲基,X 代表氯、甲基或乙基,Y 代表氯或溴,Z 代表氫或氯,G 代表氯、溴或硝基,R2代表氫、甲基或乙基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),與氧一起代表環(2),和與硫一起代表環(3)。
13.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表氯或甲基,X 代表氯、甲基或乙基,Y 代表氯或溴,Z 代表氫或氯,G 代表氯、溴或硝基,R2代表氫或甲基,R3代表氫,Q 與NH一起代表環(1),和與氧一起代表環(2)。
14.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表氯或甲基,X 代表氯、甲基或乙基,Y 代表氯或溴,Z 代表氫或氯,G 代表氯,R2代表氫,R3代表氫或甲基,Q 與NH一起代表環(1)。
15.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表甲基,X 代表氫、甲基或氯,Y 代表氫、甲基、氯或溴,Z 代表氫、甲基或氯,G 代表氯或硝基,R1代表甲基或乙基,R3代表氫,Q 與氧一起代表環(2)。
16.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團b)-O-CH2-,其中W 代表甲基,X 代表氫、甲基或氯,Y 代表氫、甲基、氯或溴,Z 代表氫、甲基或氯,G 代表氯或硝基,R3代表氫,Q 與氧一起代表環(2)。
17.權利要求1的式(I)化合物,其中A-B代表基團 其中W 代表甲基,X 代表氫,Y 代表甲基,Z 代表甲基,G 代表氯,R2代表氫,R3代表氫,Q 與氧一起代表環(2)。
18.制備權利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于,為了獲得A)式(I-1)-(I-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,且 G代表鹵素,將式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,與鹵化劑在溶劑存在下,以及如果適當的話在自由基引發劑存在下反應,B)為了獲得式(I-1)-(I-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,且G代表硝基,將式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義,與硝化劑例如發煙硝酸在溶劑存在下反應。
19.式(II)化合物在制備權利要求1所定義的式(I)化合物中的應用 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定義。
20.殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑,其特征在于它們包含至少一種權利要求1的式(I)化合物。
21.防治有害動物、有害植物和真菌的方法,其特征在于,使權利要求1的式(I)化合物作用于有害動物和/或其環境。
22.權利要求1的式(I)化合物在防治有害動物、有害植物和真菌中的應用。
23.制備殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑的方法,其特征在于,將權利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
24.權利要求1的式(I)化合物在制備殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑中的應用。
全文摘要
本發明涉及新的式(I)所示苯基取代的4-酮基內酰胺類化合物和4-酮基內酯類化合物,其中A、B、Q、G、W、X、Y、Z和R
文檔編號A61K31/407GK1558899SQ02818692
公開日2004年12月29日 申請日期2002年9月11日 優先權日2001年9月24日
發明者R·菲舍爾, A·烏爾曼, T·布雷特施奈德, M·W·德魯斯, C·埃爾德倫, D·福伊希特, U·雷克曼, R 菲舍爾, 侶, 寺, 德魯斯, 料L, 滋厥┠蔚 申請人:拜爾農作物科學股份公司

  • 專利名稱:減脂塑形機用聚焦功率超聲波換能器的制作方法技術領域:本實用新型涉及一種換能器,尤其涉及一種減脂塑形機用聚焦功率超聲波換能O背景技術:近年來,國際上出現了一種新型超聲波減肥技術,通過手持式超聲換能器在患者 體外連續發射頻率500KH
  • 一種用于紙尿褲的粘貼機構的制作方法【專利摘要】一種用于紙尿褲的粘貼機構,包括底膜和襯膜,該底膜由下到上依次包括第一硅油層、無紡布層、第一塑料薄膜層和雙向拉伸薄膜層;該雙向拉伸薄膜層頂面分成第一前區、中區和第一后區,該第一前區和第一后區均設置
  • 一種休閑移動輸液架的制作方法【專利摘要】本實用新型公開一種休閑移動輸液架,包括架體、扶手、具有鎖定功能的萬向輪、座位支架、座板、轉軸、背板和活動支架,其特征在于,所述架體底部固定連接有前腿支架和后腿支架,架體頂部與活動支架活動連接,架體正面
  • 一種可開啟式無創面罩的制作方法【專利摘要】本實用新型涉及一種可開啟式無創面罩,包括面罩主體(10),面罩主體(10)的正面嘴部開有一個開口(101),開口(101)兩側設有兩條滑槽(103),兩條滑槽(103)之間卡有一塊折疊板(102),
  • 一種廚房站板刀具兩用消毒箱的制作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種廚房砧板刀具兩用消毒箱,包括刀架、控制器、砧板、砧板架、箱體,所述刀架和砧板架分左右區又空間相連,所述控制器連接于箱體內部的上方右角處,所述砧板位于箱體的右下方,所述砧板架
  • 專利名稱:一種蘆薈含片的制作方法技術領域:本發明涉及保健品領域,具體的講是指一種蘆薈含片。背景技術:含片的主要目的是使其在局部發生持久的藥效,因此應將含片夾在舌底、齦頰溝或近患處,待其自然溶化分解;它可以直接作用在咽部,從而達到抑菌、殺菌、
  • 一種螺形植牙結構的制作方法【專利摘要】本實用新型涉及一種螺形植牙結構。它包括種植體(1)、基臺(2)和義齒(3),其特征在于:所述基臺(2)直接固定于所述種植體(1)上端,且基臺(2)內設有通孔(4),該通孔(4)內有彈簧(5),彈簧(5)
  • 專利名稱:去腐生肌膏(散)的制作方法技術領域:本發明屬中醫外用藥物制造領域。本發明的背景技術是目前,醫院使用、藥店銷售的治療前癰腫瘡瘍的藥物中均含有汞,由于汞對人體產生的毒副作用很大,因此在治療病人疾病的同時,使病人產生汞中毒,如口腔潰瘍等
  • 輸液用膠塞的制作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種輸液用膠塞,包括膠塞本體,所述膠塞本體分為冠部和頸部,冠部底面于頸部的外周部分為與輸液瓶上口沿配合的配合面,所述配合面底部設有一圈定位槽,該膠塞與相應的輸液瓶配合時,輸液瓶上口沿的凸環嵌設
  • 專利名稱:一種祛風藥酒的制備方法技術領域:本發明涉及一種藥酒的制備方法,具體地說是涉及一種祛風除濕藥酒的制備方法。背景技術:風濕病是一種常見病、多發病,主要臨床表現為關節及周圍組織疼痛,引起關節疼痛和手足麻木,隨天氣的變化而變化,尤其在陰雨
  • 專利名稱:一種厄貝沙坦氫氯噻嗪膠囊劑及其制備方法技術領域:本發明屬于醫藥技術領域,具體涉及一種厄貝沙坦氫氯噻嗪膠囊劑及其制備方法。背景技術:原發性高血壓是臨床最常見的心血管疾病,不僅患病率高,且可引起嚴重的心、腦、腎并發癥,是腦卒中、冠狀動
  • 專利名稱:膽固醇酯轉運蛋白抑制劑的自乳化制劑的制作方法技術領域:本發明涉及用于哺乳動物、尤其是人的膽固醇酯轉運蛋白(CETP)抑制劑的微囊劑,該制劑提供了可吸收的增加濃度的CETP抑制劑,由此提供了較高的生物利用度。背景技術:作為一類的CE
  • 專利名稱:利用丙烯酸酯交聯的有機硅共聚物網絡的化妝品組合物的制作方法技術領域:本發明涉及包括交聯的有機硅共聚物網絡的組合物、制備所述組合物的方法以及所述組合物的用途,其中所述交聯鏈段(cross link)為丙烯酸酯低聚物或聚合物。 背景技
  • 專利名稱:魔芋潔面乳的制備方法技術領域:本發明屬于日常生活用品領域,特別是一種魔芋潔面乳的制備方法。背景技術:魔芋別名筠篛,屬天南星科多年生宿根性塊莖草本植物;主要產于東半球熱帶、亞熱帶,中國為原產地之一,四川、湖北、湖南、云南、貴州、陜西
  • 專利名稱:新型囊泡式接頭的制作方法技術領域:本實用新型涉及醫用醫療器械領域,具體涉及一種臨床上進行腰椎穿刺時配合使用的新型囊泡式接頭。背景技術:臨床上在對患者進行局部或全身麻醉或進行腦脊液檢查時,都要進行硬膜外穿刺,而臨床具體操作時,往往都
  • 靜電板碰觸及腕帶佩戴的判定及報警裝置制造方法【專利摘要】靜電板碰觸及腕帶佩戴的判定及報警裝置,包括殼體、安裝在殼體內部的檢測電路、靜電板及腕帶,電源正極與電阻R1的一端連接,電源負極接地,電阻R1的另一端與二極管D1的一端連接,二極管D1的
  • 專利名稱:一種治療頭暈的中藥的制作方法技術領域:本發明屬于一種中藥組合物,特別是指一種治療各種類型頭暈的中藥。背景技術:頭暈為常見病,一般是由高血壓、頸椎病、腦供血不足以及美尼爾癥引起。有些患者還伴有頭疼癥狀,影響身體健康和生活質量。目前,
  • 專利名稱:超微粉金花平喘散常溫制備方法及其專用雙向氣流篩分機的制作方法技術領域:本發明涉及獸藥制劑領域,尤其是涉及超微粉金花平喘散常溫制備方法;本發明還涉及用于該方法的專用雙向氣流篩分機。背景技術:目前應用于家畜平喘、止咳用的金花平喘散為由
  • 家用智能藥箱的制作方法【專利摘要】本實用新型家用智能藥箱,具有箱體和箱蓋,箱體和箱蓋的一側相互鉸鏈,箱體和箱蓋上設有相互配合的鎖扣,箱體上設有提手,箱蓋上設有控制模塊與顯示器、控制按鈕和喇叭,控制模塊與顯示器、控制按鈕和喇叭連接,箱體內設有
  • 一種水針刀合穴位埋線針的制作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種水針刀合穴位埋線針,包括水針刀柄、指套、殼體、針芯、連接件和埋線針體,所述水針刀柄與針芯相連,所述針芯的末端設有水針刀頭,所述指套設置在殼體上,所述殼體內設有中空管,所述中空管
  • 專利名稱:一種超聲成像裝置和方法技術領域:本發明涉及超聲成像領域,尤其涉及一種超聲成像裝置和方法。背景技術:常規的二維灰階成像方法中,為了兼顧整體圖像性能,超聲的成像頻率必須滿足整個成像深度。當成像深度較深(即進行遠場成像)時,成像頻率必須